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超临界甲醇解聚聚对苯二甲酸丙二醇酯产物的分析

张昊宏 , 张昌鸣 , 相宏伟

高分子材料科学与工程

利用凝胶渗透色谱法对聚对苯二甲酸丙二醇酯的超临界甲醇解聚产物进行了分析测定,并运用保留值定性法、多波长定性法和色谱曲线内插定性法进行定性分析.色谱柱为Shimpack GPC-801柱,流动相为四氢呋喃.实验结果表明,固体产物主要由对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸甲基-羟丙基酯、对苯二甲酸二丙二醇酯等组成.反应的主要产物单体对苯二甲酸二甲酯的产率随反应时间的延长而增加.

关键词: 聚对苯二甲酸丙二醇酯 , 凝胶渗透色谱 , 超临界甲醇 , 解聚

超临界甲醇法制备生物柴油技术的研究进展

韩生 , 曹磊昌

材料导报

主要总结了国内外利用超临界甲醇法制备生物柴油的进展,分析了影响超临界甲醇法制备生物柴油的因素,重点阐述了温度、醇油比、压力、反应时间、水含量及自由脂肪酸含量等对超临界甲醇法制备生物柴油的影响;介绍了超临界甲醇法制备生物柴油技术的强化途径,主要涉及添加共溶剂和催化剂以强化超临界酯交换过程;另外,归纳了反应机理、动力学并分析了制备工艺的新进展.

关键词: 超临界甲醇 , 生物柴油 , 酯交换 , 醇油比 , 反应动力学 , 连续化生产

油菜籽与超临界甲醇原位萃取-酯交换反应制备生物柴油

陈文 , 王存文 , 王为国 , 吴元欣 , 池汝安 , 李世荣 , 许克洋 , 胡平 , 马连姣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.006

以油菜籽和甲醇为原料,在甲醇的超临界状态下进行原位萃取-酯交换反应制备生物柴油,研究了产物的主要组成以及反应温度、反应压力和原料比对生物柴油产率的影响.结果表明,产物主要由亚油酸甲酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂肪酸甲酯和亚麻酸甲酯构成;并发现反应温度、反应压力以及菜籽与甲醇的质量比是影响甲酯产率的主要因素,在菜籽与甲醇质量比为1:4,反应压力和反应温度分别为14 MPa和280 ℃时,萃取和酯交换反应可同时在10 min内完成,且油菜籽中所含的油脂转化率可达到94.3%.

关键词: 生物柴油 , 超临界甲醇 , 萃取 , 酯交换法 , 油菜籽 , 原位

La改性Cu-Mn-Al催化剂超临界甲醇中催化木质素液化性能研究

王青青 , 包桂蓉 , 马依文 , 李法社

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.14.010

采用并流共沉淀法制备了一系列La改性Cu-Mn-Al类水滑石前体,对La的添加量进行了考察,利用XRD研究了类水滑石前体的物相变化.将类水滑石前体置于500℃、空气气氛下焙烧获得La改性Cu-Mn-Al复合氧化物催化剂,并用于超临界甲醇中木质素的催化液化.利用XRD、N2吸附/脱附、H2-TPR等方法研究了La不同添加量对催化剂物化性质、物相结构的影响.考察了在不同反应温度和反应时间下,催化剂对超临界甲醇中木质素液化性能的影响.结果表明:合成前体具有完好的类水滑石物相,并且La的添加能够对焙烧后催化剂的各组分起到很好的分散作用,能够有效提高催化剂活性和稳定性;但La同时具有抑制甲醇重整的效果,催化剂中La含量过多在较低温度下不利于提高木质素转化率.

关键词: , 铜基催化剂 , 木质素 , 催化液化 , 超临界甲醇

超临界甲醇中PBT的分解行为研究

孟令辉 , 黄玉东 , 梁志华 , 柴田充弘 , 四十宫竜德

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2002.03.015

在超临界甲醇中考察了反应温度、反应压力对聚对苯二甲酸二丁酯(PBT)的分解及单体对苯二甲酸二甲酯(DMT)收率的影响,在此基础上对PBT熔点前后的反应速度常数进行了求解.PBT的分解效果以DMT单体的生成量评价,并采用气相色谱和凝胶色谱(GPC)对液相产物的组成进行分析.结果表明:随反应温度的增加,单体对苯二甲酸二甲酯的回收率增加,250℃、10 min时可达92%;反应压力对PBT的分解几乎无影响;在PBT熔点以上,分解反应速度常数明显增大,分解反应速度显著提高;熔点以上进行反应时,分解产物中低聚物的分子量降低,单体收率增加.

关键词: 超临界甲醇 , 聚对苯二甲酸二丁酯 , 分解反应

超临界甲醇中镍基前驱物对制备超细镍粉的影响

李双明 , 牛明举 , 葛新 , 沈殿旭 , 王欢 , 李文秀 , 于三三

稀有金属

以不同的镍基前驱物(氧化镍、乙酸镍、硝酸镍)在超临界甲醇体系中制备超细镍粉体,考察了反应体系温度、压力、反应时间以及前驱物种类对制备产物的影响.通过SEM和XRD对制备产物的形貌和物相进行表征分析.结果表明,超临界甲醇的还原性随着温度和压力的升高而显著增强;同时,在反应体系中甲醇既起到溶剂作用又起到还原剂的作用.以乙酸镍为前驱物时在250℃/9 MPa的超临界甲醇条件下即能够得到纯的超细镍粉,硝酸镍则要求超临界甲醇具有更高的温度和压力(280℃/14.0 MPa),而以氧化镍为前驱物时即使在300℃/20 MPa的超临界甲醇条件下所得产物也是镍和氧化镍的混合物.

关键词: 超临界甲醇 , 超细镍粉 , 前驱物

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