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AB2型La1-xMgxNi2.28(x=0.0~0.6)贮氢合金相结构和电化学性能的研究

李学军 , 崔舜 , 周增林 , 宋月清 , 林晨光 , 黄长庚 , 钱文连

中国稀土学报

用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备La1-xMgxNi2.28(x=0.0~0.6)贮氢电极合金,采用FESEM,EDS,XRD,p-c-t测试及三电极电化学性能测试研究合金的相成分、相结构、p-c-t曲线和电化学性能.EDS结合XRD分析表明,LaNi2.28合金主相为四方结构的La7Ni16相;Mg替代量x为0.3时合金主相为MgSnCu4型的LaMgNi4相,还含有LaNi5和(La,Mg)Ni3相.p-c-t曲线显示,当Mg替代量x不超过0.2时,合金无放氢平台;x为0.3时合金出现明显平台;x为0.5时合金出现两个放氢平台,相应贮氢量达到1.24%(质量分数).电化学性能测试表明,最大放电容量从100.2 mAh·g-1(x=0.0)增大到329.0 mAh·g-1(x=0.5),然后减小到207.8 mAh·g-1(x=0.6);活化性能改善;高倍率放电性能先降低后提高;循环稳定性S100从84.8%(x=0.0)提高到91.5%(x=0.2),然后降低到63.3%(x=0.5).

关键词: Mg , AB2型 , 贮氢电极合金 , 相分析 , P-c-t曲线 , 电化学性能 , 稀土

贮氢合金RENi3.95-xMnxCo0.75Al0.3(x=0~0.6)的相结构与高温电化学性能

郭蕊 , 陈立新 , 李世群 , 雷永泉

中国有色金属学报

针对电动车用大型动力Ni/MH电池工作温度较高的特点,系统地研究了Mn部分取代Ni对贮氢合金RENi3.95-xMnxCo0.75Al0.3相结构和高温(60 ℃)电化学性能的影响.结果表明,RENi3.95-xMnxCo0.75Al0.3(x=0~0.6)合金具有单一的CaCu5型LaNi5相结构,其晶胞体积随Mn含量的增加而增大;Mn的加入能有效地改善合金的高温活化性能和放电容量,但会加快合金的循环容量衰退,降低充放电循环稳定性;Mn含量在x=0.3~0.5时,合金具有较好的高温高倍率放电性能.

关键词: 贮氢电极合金 , Mn含量 , 相结构 , 电化学性能

热处理温度对AB5型MlNi 3.60C0 0.85Mn 0.40Al 0.15 贮氢电极合金微结构和电化学性能的影响

马建新 , 潘洪革 , 田清华 , 朱云峰 , 李寿权 , 陈长聘

中国有色金属学报

研究了铸态及经加热温度为1273~1373K、保温时间8 h和水冷处理后AB5型MlNi 3.60Co 0.85Mn0.40Al0.15贮氢电极合金的微结构和电化学性能.结果表明:铸态合金的显微组织为典型的树枝晶结构,经1273 K处理后合金的显微组织仍为树枝晶,但树枝结构不明显,经1 373 K处理后合金的显微组织为柱状晶;与铸态合金相比,经1 273 K处理后合金的活化性能降低,电化学容量和高倍率放电性能基本保持不变,循环寿命改善;经1 373 K处理的合金活化性能降低,电化学容量明显减小,高倍率放电性能降低,循环寿命显著改善.热处理引起合金电化学性能的变化与合金的微结构的改变有关.

关键词: 贮氢电极合金 , 热处理 , 微结构 , 电化学性能

快淬La-Mg-Ni系贮氢电极合金的结构与电化学性能

董小平 , 张羊换 , 冯猛 , 王国清 , 王新林

材料导报

铸态及快淬态La2Mg(Ni0 85Co0.15)9Cr01贮氢电极合金主要由(La,Mg)Ni3相(PuNi 3型结构),LaNi5相以及少量的LaNi2相组成,各相的含量与淬速有关.与铸态合金相比较,快淬态合金放电平台电压降低,快淬使合金的循环寿命都有不同程度的提高.铸态和快淬态合金均具有良好的活化性能.

关键词: La-Mg-Ni系 , 贮氢电极合金 , 快淬工艺 , 结构特性 , 电化学性能

不同化学计量比稀土镁基贮氢电极合金结构和电化学性能

周增林 , 宋月清 , 崔舜 , 林晨光 , 李明 , 惠志林 , 陆艳杰

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.05.020

用冷坩锅磁悬浮熔炼的方法制备了不同化学计量比的La0.7Mg0.3(Ni0.85Co0.15)x (x=3.0, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5) 稀土镁基贮氢电极合金, 采用X射线衍射和三电极测试体系研究了合金的相结构和电化学性能.X射线衍射分析结果表明, 该系列合金均由(La, Mg)Ni3相、 (La, Mg)2Ni7相、 LaNi5相及少量杂质相组成, 为多相结构;随着化学计量比x的增加, (La, Mg)Ni3相的含量降低, 相应LaNi5相的含量增加.电化学测试结果表明, 该系列合金的最大放电容量均高于目前已商品化的稀土基AB5型贮氢电极合金的最大放电容量(310~330 mAh·g-1), 且当x=3.4时, 合金的最大放电容量可达395.4 mAh·g-1, 较AB5型合金高约30%, 是合金中各相的含量比例较为合适的结果;该系列合金活化性能、倍率放电性能良好, 并随着化学计量比x的增加得到进一步改善, 这与同时作为贮氢相和催化相的LaNi5相含量的增加有关;在电化学吸放氢循环过程中, 合金的循环稳定性较差, 有待进一步提高.

关键词: 化学计量比 , 稀土 , , 贮氢电极合金 , 相结构 , 电化学性能

退火处理对MlNi4.0Al0.3Si0.1Fe0.6无Co储氢电极合金的微结构和电化学性能的影响

陈贤礼 , 雷永泉 , 廖彬 , 魏范松 , 陈立新

中国有色金属学报

研究了退火处理(1.173~1.273.K、 3.h)对无Co贮氢合金MlNi4.0Al0.3Si0.1Fe0.6的微结构和电化学性能的影响. XRD分析表明, 退火态合金仍为单相CaCu5型结构, 但合金相的成分和结构的均匀性得到明显改善. 金相观察和能谱分析显示: 铸态合金为比较粗大的树枝晶结构并存在明显的成分偏析; 经1.173.K处理后的合金仍为树枝晶, 且树枝结构更为明显; 但经1.223~1.273.K处理后合金的显微组织转变为等轴晶; 退火处理使合金中元素的分布趋于均匀化. 电化学测试表明, 退火处理后合金的放电容量有所提高, 循环稳定性得到显著改善, 但高倍率放电性能略有降低. 研究发现, 退火态合金电极的交换电流密度及氢在合金中的扩散系数较铸态合金的有所减小是导致其高倍率放电性能降低的主要原因.

关键词: 贮氢电极合金 , 无钴合金 , 退火处理 , 微观结构 , 电化学性能

Al替代Ni对A2B7型贮氢电极合金性能的影响

周增林 , 宋月清 , 崔舜 , 黄倬 , 郭志猛 , 曲选辉

稀有金属材料与工程

用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备La0.7Mg0.3(Ni0.85-xCo0.15Alx)3.4贮氢电极合金,采用XRD、三电极体系及SEM研究相结构、电化学性能及电极的表面状态.Rietveld法全谱拟合分析表明,该体系合金为多相结构,主相为Ce2Ni7型六方相,还包括CaCu5型六方相、PuNi3型菱方相、MgCu2型立方相及BCr型正交相.Al元素为Ce2Ni7型主相的有利形成元素,且Al替代Ni后,各组成相的晶胞体积均增加.P-C-T曲线显示随着Al替代量x的增加,合金放氢平台的平台区域变窄,平台压力降低,平台特性变差.电化学性能测试表明,随着x增加合金电极的最大放电容量降低,高倍率放电性能降低,循环稳定性明显提高.

关键词: , A2B7型 , 贮氢电极合金 , 相结构 , 电化学性能

Mo对A2B7型La-Mg-Ni贮氢电极合金相结构及电化学性能的影响

蒋明 , 李子全 , 刘劲松 , 彭洁 , 谢理明

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2014.09.017

采用X射线衍射技术(XRD)、电池程控测试仪和电化学工作站等技术手段,研究了少量Mo替换Ni对La0.75Mg0.25Ni3.xMox(x=0~0.5,原子分数/%,下同)贮氢电极合金相结构及电化学性能的影响.结果表明:La0.75 Mg0.25Ni3.5xMox合金具有多相结构,主相由Gd2 Nb型结构的La2 Ni7和CaCu5型结构的LaNi5构成,合金活化性能良好,经过4次充放电过程基本都能达到活化状态.当Mo的加入量达到0.3%时,合金中出现MoNi1,,且La2 Ni7和LaNi5的点阵参数随之增大;合金的高倍率放电(HRD)性能显著提高,HRDI-900mA愚由82.58%(x=0)增加到86.72%(x=0.5);循环稳定性能(S100)也得到较大改善,呈现先增加后降低的变化趋势,x=0.3时循环稳定性能最好,S100达到76.61%,但合金的最大放电比容量(Cmax)逐渐降低.

关键词: 贮氢电极合金 , Mo替换 , 相结构 , 电化学性能

快速凝固MlNi4.0Al0.3Si0.1Fe0.6无Co贮氢电极合金的微结构和电化学性能

陈贤礼 , 雷永泉 , 廖彬 , 陈立新 , 张志鸿

稀有金属材料与工程

研究了单辊快淬快速凝固处理对无Co贮氢电极合金MlNi4.0Al0.3Si0.1Fe0.6的微结构和电化学性能的影响.XRD分析表明,快凝合金仍为单相CaCu5型结构,但合金相的成分和结构均匀性得到明显改善.金相观察和能谱分析显示,铸态合金为比较粗大的树枝晶结构并存在明显的成分偏析,而快凝合金呈细小的胞状晶结构,合金中元素的分布趋于均匀化.电化学测试表明,快速凝固处理后合金的活化性能不变,循环稳定性得到显著改善,但其放电容量和高倍率放电性能有所降低.研究发现,快凝合金电极的交换电流密度I0以及氢在合金中的扩散系数D较铸态合金有所减小是导致其高倍率放电性能降低的主要原因.快速凝固处理导致无Go合金电化学性能的变化与合金的微结构的改变有关.

关键词: 贮氢电极合金 , 无钴合金 , 快速凝固 , 微观结构 , 电化学性能

新型钛钒系贮氢电极合金

朱云峰 , 潘洪革 , 刘永锋 , 李锐 , 金勤伟 , 王启东

中国有色金属学报

研究了新型钛钒系贮氢电极合金Ti0.8Zr0.2V2.665Mn0.535Cr0.8Ni的相结构、微观组织及电化学性能.XRD及EDS分析表明: 铸态合金主要由C14 Laves相母体和树枝晶的钒基固溶体相组成, 同时由于成分偏析的缘故, 合金中还存在少量的TiNi基的第三相.热处理使得合金中C14 Laves相及钒基固溶体相的晶胞参数和晶胞体积增大, 促进合金成分的均匀化, 同时极大地改善了合金电极的综合电化学性能.

关键词: , , 贮氢电极合金 , C14 Laves相 , TiNi相 , 电化学性能

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