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反相液相色谱中计量置换线性参数log I的热力学特征

白泉 , 耿信笃

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.001

依据液相色谱中溶质计量置换保留模型及线性参数log I(与1 mol溶质对固定相的亲和势大小有关的常数),通过作图得知非极性和极性小分子溶质及生物大分子的log I与绝对温度的倒数1/T,以及小分子溶质的log I与其在正辛醇-水中分配系数的对数log Po/w呈线性关系,从两方面进一步证明了log I具有热力学平衡常数的性质.基于小分子溶质、生物大分子的log I和分配系数大小的差别,对两者在反相液相色谱中的保留对柱长的依赖关系给予了定量的说明.

关键词: 液相色谱 , 线性参数log I , 热力学性质 , 计量置换 , 分配系数

反相液相色谱中lgI对极性小分子溶质色谱行为的表征

张维平 , 高娟 , 白泉 , 耿信笃

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.008

以极性溶质正链醇同系物及芳香醇同系物的实验数据对反相液相色谱中计量置换表征参数lgI进行了多方面验证,并将lgI值与溶质的其他物理化学参数做了比较,证明了lgI在限定条件下分别可作为溶质的种类和大小、流动相中置换剂、所选用固定相特性及有关溶质分离选择性大小的表征参数,也证明了极性溶质体系的lgI亦具有热力学平衡常数的性质.

关键词: 反相液相色谱 , 计量置换 , 极性溶质 , 表征参数

醋酸-水流动相体系中硅胶键合相上生物大分子保留行为的研究

张养军 , 申烨华 , 张启东 , 耿信笃

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.06.003

提出了以醋酸-水作为流动相的体系中,在ODS柱上分离生物大分子的反相高效液相色谱(RPLC)方法.实验结果表明,醋酸-水的洗脱能力强于甲醇-水-三氟醋酸体系,在一定程度上克服了色谱分离中一些蛋白质的不可逆吸附且具有便于冷冻干燥的优点.用参数Z(1mol溶剂化溶质被溶剂化固定相吸附时从两者接触表面释放出置换剂的摩尔总数,logI(与1mol溶质对固定相亲和势有关的常数)和j(与1mol溶剂对固定相亲和势有关的常数)对9种蛋白质在此流动相体系中的保留进行了表征.该流动相使在RPLC中用于分离生物大分子的三元流动相体系成为二元流动相体系,更适合于理论研究.同时得出结论:在醋酸-水体系中,蛋白质与固定相之间的作用力主要为非选择性作用力;蛋白质在醋酸-水和甲醇-水-三氟醋酸两种流动相体系中的分子构象变化不同.

关键词: 反相高效液相色谱法 , 计量置换 , 生物大分子

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