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硝酸水热处理活性炭对其负载的Ba-Ru-K氨合成催化剂性能的影响

冯国全 , 蓝国钧 , 李瑛 , 韩文锋 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20233

采用N2物理吸附、Boehm滴定、He-TPD-MS、CO化学吸附和透射电镜等手段考察了硝酸水热处理对活性炭(AC)及其负载的Ru基催化剂的孔结构、表面含氧基团、Ru分散度的影响,并评价了Ba-Ru-K/AC催化剂氨合成反应性能.结果表明,经硝酸水热处理后,AC表面含氧基团明显增多,但其孔结构变化不大.随着水热处理硝酸浓度的增加,AC表面含氧基团的数量增加,而相应催化剂的Ru分散度有所降低,Ru粒子尺寸增大.当硝酸浓度为2.0mol/L时,Ru分散度较高,且粒子尺寸(2.0nm)适宜,分散均匀,因此催化剂活性较高.在10MPa和10000h-1条件下,400和375℃时,出口氨浓度分别达到17.80%和11.10%,较4.6mol/L硝酸回流处理AC负载的Ru基催化剂分别提高了16.8%和21.3%.水热处理AC的适宜条件为硝酸浓度2.0mol/L,150℃处理4h,填充度为70%.因此,通过调节水热处理时所用硝酸浓度可有效调控AC表面含氧基团的数量及其负载Ru的粒子尺寸.

关键词: 活性炭 , 水热处理 , 表面含氧基团 , , , , 分散度 , 氨合成

浸渍法制备Pd/C催化剂过程中Pd前驱体的平衡吸附量与吸附态

梁秋霞 , 马磊 , 郑遗凡 , 卢春山 , 张群峰 , 李小年

催化学报

使用不同浓度(0~67%)的硝酸对活性炭载体进行预处理,以H2PdCl4为前驱体,用浸渍法制备理论负载量为5%的Pd/C催化剂. 浸渍过程中的吸附实验表明, Pd前驱体的平衡吸附量随预处理硝酸浓度的增加而逐渐减小,尤其是浓硝酸预处理的活性炭载体,其上仅有62.54%的P d前驱体吸附,而37.46%的Pd前驱体仍在水浆液中. 分析发现, Pd前驱体的平衡吸附量主要取决于活性炭的零电荷点,表面电荷模型能较好地描述Pd前驱体的吸附规律. 当使用浓度≤5 %的硝酸进行预处理时, Pd的粒径随硝酸浓度的增加而减小;当硝酸浓度继续增加时, Pd粒径急剧增大. Pd前驱体的平衡吸附量与Pd粒径的大小无直接关系,而Pd前驱体在活性炭表面上吸附物种及数量的不同也对Pd粒径的大小产生影响. 活性炭表面基团的增加抑制了PdCly-x吸附物种的生成. 当使用≤5%的硝酸处理活性炭时, Pd 前驱体的吸附形态主要为PdCly-x和Pd0;当硝酸浓度>5%时,没有检测到 PdCly-x的存在.

关键词: , 活性炭 , 负载型催化剂 , 平衡吸附量 , 粒径 , 零电荷点 , 表面含氧基团

活性炭表面含氧基团与其液相吸附脱氮性能的关系

李娜 , 马筱良 , 查庆芳

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(11)60093-0

选用12种物化学性质不同的活性炭,利用TPD对活性炭表面含氧基团的种类和浓度进行考察,使用质谱仪定量分析其含氧基团在不同温度下分解产生的CO2和CO,并通过曲线分峰测定含氧基团的种类和浓度.同时研究了这些活性炭分别对葵烷中的喹啉和吲哚的吸附行为.研究发现:活性炭的吸附符合Langmuir吸附热力学.根据吸附过程中的最大吸附量和吸附常数测定结果,使用多元线性回归方法,对活性炭表面含氧基团种类和浓度与吸附量间的关系进行了关联,建立了含氧基团与吸附量间的定量关系.研究结果表明:活性炭物理性质对其在葵烷吸附脱氮中没有明显影响,而含氧官能团,特别是含羧基的环氧官能团对其脱氮性能起关键性的作用.

关键词: 活性炭 , 表面含氧基团 , 吸附脱氮 , 多元线性回归

不同活性炭上Pt催化剂的分散性及其在甲基环己烷脱氢反应中的催化性能

李晓芸 , 马丁 , 包信和

催化学报

在不同方法处理的活性炭上采用传统浸渍方法制备了负载Pt催化剂,并考察了其在甲基环己烷脱氢反应中的催化性能.对炭载体的氮吸附和程序升温脱附的表征结果表明,活性炭经过硝酸氧化处理和氢气高温处理后,活性炭的孔结构基本不变,但表面含氧官能团的数量和种类发生了变化.这些不同的表面基团直接影响了Pt粒子在载体上的分散度,进而使催化剂在反应中表现出不同的活性.

关键词: , 活性炭 , 表面含氧基团 , 程序升温脱附 , 甲基环己烷 , 脱氢

煤沥青基中孔活性炭的硝酸表面氧化改性研究

邱江华 , 王光辉 , 曾丹林 , 包云成 , 张玉琴

材料导报

采用印刻法制得煤沥青基中孔活性炭,并以硝酸为氧化剂对其进行了表面氧化改性.考察了硝酸浓度、氧化温度和氧化时间对活性炭孔隙结构和表面化学性质的影响.结果表明,活性炭的孔隙结构和表面含氧基团的浓度随氧化改性条件的变化而改变.在硝酸浓度65%、氧化温度60℃、反应时间3h的最佳条件下,活性炭的平均孔径基本上没有变化,比表面积和表面含氧基团的浓度大幅提高.而且,活性炭的中孔率和收率也达到最大值.然而,过度的氧化改性导致了活性炭孔壁的严重坍塌,使其比表面积和表面含氧基团的浓度明显下降.

关键词: 中孔活性炭 , 氧化改性 , 表面含氧基团

煤沥青基中孔活性炭的硝酸表面氧化改性研究

邱江华 , 王光辉 , 曾丹林 , 包云成 , 张玉琴

材料导报

采用印刻法制得煤沥青基中孔活性炭,并以硝酸为氧化剂对其进行了表面氧化改性,考察了硝酸浓度、氧化温度和氧化时间对活性炭孔隙结构和表面化学性质的影响.结果表明,活性炭的孔隙结构和表面含氧基团的浓度随氧化改性条件的变化而改变.在硝酸体积分数65%、氧化温度60℃、反应时间3h的最佳条件下,活性炭的平均孔径基本没有变化,比表面积和表面含氧基团的浓度大幅提高,活性炭的中孔率和收率也达到最大值.然而,过度的氧化改性导致了活性炭孔壁的严重坍塌,比表面积和表面含氧基团的浓度明显下降.

关键词: 中孔活性炭 , 氧化改性 , 表面含氧基团

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