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表面上和纳米孔道内以及乳液中的手性催化

韩涤非 , 杨启华 , 李灿

催化学报

多相手性催化是合成手性化合物的有效途径之一,开发高活性、高选择性的多相手性催化剂并应用于不对称催化反应是兼具基础科学和应用科学背景的重要研究方向. 本文综述了近年来具有代表性的固体表面上、纳米孔道内以及手性乳液体系中的多相手性催化研究进展,着重对本实验室近年来在该领域中的探索研究进行了介绍,涉及的重要手性催化反应包括氢化、氢转移、氢甲酰化、环氧化、环氧化物水解动力学拆分、Aldol反应和Diels-Alder反应等. 我们的研究表明,手性修饰纳米粒子催化剂上的手性氢化反应可以获得95% ee以上的手性选择性以及高达 20 000 h-1 的TOF, 手性氢甲酰化反应得到90% ee的手性选择性;在手性催化剂组装的乳液体系中,催化不对称Aldol反应获得高达99% ee的手性选择性,催化活性得到显著提升,乳液氢转移反应的TOF可达3×105 h-1;在纳米孔中多个手性环氧化反应的例子显示出孔道效应能够显著提高手性选择性,并发现在纳米反应器中的环氧化物水解动力学拆分反应显示出催化剂协同活化效应,使催化反应的活性大幅度提高. 本文还讨论了表面、界面上以及孔道中的催化剂组装、孔道限阈以及多中心协同效应等因素对多相手性催化反应性能的影响.

关键词: 多相手性催化 , 不对称催化 , 表面 , 纳米孔道 , 手性乳液 , 组装 , 限阈 , 协同活化效应

中国古代青铜器表面鎏镀技术(二)

吴元康 , 储荣邦

材料保护

3鎏镀与鎏焊 3.1鎏镀工艺 鎏镀富锡铜时鎏镀件置于炉中不免相互紧靠,甚至上下叠放。若镀件之间不放置范板相隔,加热去汞时不免会有镀液流淌而导致上下两鎏镀件焊在一起。如果说商代早中期就有了鎏镀富锡铜的青铜器,则最晚在商代晚期已有少数鎏焊件。考古学者认为,两周时期青铜器已采用铜焊工艺。

关键词: 青铜器 , 技术 , 表面 , 古代 , 中国 , 镀件 , 工艺 , 商代

压铸铝合金表面化学转化膜技术

彭靓 , 钱翰城

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2002.01.013

介绍了压铸铝合金表面化学转化膜技术,包括表面除油、表面活化、表面化学氧化以及化学转化后的处理.通过实验获得了转化处理的溶液配方和工艺参数,且用吼1287恒电位仪测绘了SS盐雾试验中阳极极化曲线.从实验结果可知:经此种转化处理后得到的转化膜具有高的耐腐蚀性,并具有美观的金黄色外表面.

关键词: 压铸铝合金 , 合金 , 表面 , 化学氧化 , SS试验 , 化学转化膜 , 耐腐蚀性

MgH2脱氢动力学的表面缺陷效应研究

张健 , 华熳煜 , 龙春光 , 周惦武

人工晶体学报

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,研究了完整、含Mg原子空位及Pd原子掺杂三种MgH2(110)表面的氢脱附行为及其动力学,并从电子结构角度给出了表面空位/掺杂两类缺陷对其脱氢动力学的影响机制.结果显示:MgH2(110)表面六重配位的Mg原子位置是形成Mg空位或Pd掺杂的优先位置;相对于完整表面而言,Mg空位或Pd掺杂均极大地降低了MgH2(110)表面的氢脱附能垒,在一定程度上解释了MgH2纳米结构调制与催化掺杂可明显改善体系脱氢动力学的实验现象;电子结构分析发现,表面空位/掺杂缺陷的存在致使MgH2表面在费米能级附近能隙变窄、低能级区成键电子数减少,进而导致近表面的原子层稳定性降低,从而使得表面Mg-H间相互作用减弱.

关键词: MgH2 , 表面 , 脱氢动力学 , 能垒 , 电子结构

冲击球压法研究混凝土表面的腐蚀损伤

岳汉威 , 马振珠 , 包亦望

中国腐蚀与防护学报

pH=2.54,5mass%的硫酸铵溶液作为腐蚀介质,以干湿循环为条件,利用冲击球压法研究了混凝土冲击荷载.压痕尺寸、冲击应力.应变关系;对与冲击球压试验相关的其他物理量如抗压强度比、损伤区扩展、试件质量变化及溶液pH值变化等也进行了研究。研究发现冲击球压试验得到的混凝土冲击荷载-压痕尺寸关系曲线在低荷载范围呈双线性关系,且随着腐蚀作用的进行曲线斜率逐渐降低;冲击应力随着应变的增加而降低,且随着腐蚀作用的进行冲击应力.应变关系斜率整体降低。随着冲击荷载的增加,球头对混凝土表面造成的磨损、损伤以及局部变形程度远远高于荷载增加速率。在一定时间范围内,酸性硫酸铵溶液不会对混凝土的宏观力学性能产生较大的影响,但是发生的腐蚀反应却足以改变}昆凝土表面的性质。

关键词: 混凝土 , 表面 , 腐蚀 , 干湿循环 , 冲击球压

聚甲醛热降解性能研究

胡萍 , 姜明 , 汪巍 , 陈猛 , 吴愧

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2005.03.006

通过测定聚甲醛的熔融指数、拉伸强度及断裂伸长率,分析、比较其热老化的速度;同时应用扫描电镜、X-射线光电子能谱观察和分析了聚甲醛(POM)的表面形貌、表面官能团的类型.试验结果表明:120℃热老化试验条件下,随着老化时间的延长,熔融指数逐渐增大,说明发生了缓慢的热氧化降解过程;20天短期热老化对聚甲醛拉伸强度及断裂伸长率影响不是很明显,说明POM的热老化应该有一个相当长的过程;扫描电镜显示:105天热老化后,聚甲醛表面出现龟裂和粉化现象;X-射线光电子能谱显示:老化前后样品中C1s谱均含有C-C和C-O 2个峰,但老化后C-C含量降低,C-O含量增加,说明POM的热老化以C-C断裂降解为主,原始试样O1s/Cls为56.98%,105天老化后为72.92%.

关键词: 聚甲醛 , 表面 , 热降解 , 性能表征

粗糙表面的统计研究

张流强 , 肖海军 , 董海龙

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2011.04.027

论述了粗糙表面的表征方法,根据表面形成的随机特性,将粗糙表面的高度分布归为二项式分布.根据粗糙度取值的不同,讨论了泊松分布表面和高斯分布表面的高度分布特点和表面截面积及相对密度的分布情况.对表面接触状态进行了初步分析,认为表面接触存在一定的嵌入深度,并且根据嵌入深度可以估算表面接触面积.分析结果表明:泊松表面和高斯表面的高度分布、相对截面积和相对密度分布以及接触面积随嵌入深度的增长情况有显著差别.

关键词: 表面 , 粗糙度 , 接触面积 , 二项式分布 , 统计

钛合金表面规则微形态对兔腱膜成纤维细胞生物学行为的影响

袁超凡 , 郭征 , 张涌泉

材料科学与工程学报

观察Ti-Nb-Zr-Sn系钛合金两种表面形态对兔腱膜成纤维细胞生物学行为的影响.评价其生物相容性.采用组织块法培养原代兔跟腱腱膜成纤维细胞并传代后,接种至光滑表面和规则微纹理表面两组钛合金薄片上,通过MTT比色法、扫描电镜等技术,观察细胞在不同微形态钛合金表面的增殖和贴附状况.兔腱膜成纤维细胞在两种形态钛材料表面上的细胞增殖速率不同,其增殖速率的吸光度峰值在光滑组为0.228,微纹理组为0.316.有明显统计学差异(P<0.01).扫描电镜下观察,光滑组成纤维细胞扁平,伪足少,贴附无定向性;规则微纹理组的细胞胞体饱满、伪足数量较多且相互连接,沿材料表面纹理贴附,其长轴与纹理方向一致.Ti-Nb-Zr-Sn系钛合金的规则微纹理表面处理有利于动物成纤维细胞的附着,其生物相容性优于光滑表面.

关键词: 钛合金 , 表面 , 微纹理 , 腱膜 , 成纤维细胞

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