王国良
,
刘金龙
,
李树本
催化学报
考察了不同浓度的盐酸、柠檬酸、酒石酸、草酸和磺基水杨酸溶液对Hβ沸石的脱铝效果. 结果表明,酸处理可以明显提高β沸石的硅铝比,但沸石的相对结晶度显著降低. 然而,低浓度柠檬酸溶液处理不仅可以提高β沸石的硅铝比,而且可以提高沸石的相对结晶度及水热稳定性. 在引入外来硅源的情况下,考察了低浓度柠檬酸溶液对β沸石的脱铝补硅作用,提出了一种既可有效提高β沸石硅铝比,又可使β沸石具有较高结晶保留度的脱铝补硅方法. 采用该方法改性的催化剂,对丙烯水合醚化反应连续运转720 h,丙烯转化率由56.6%仅降为52%,表明催化剂稳定性得到明显改善.
关键词:
β沸石
,
酸处理
,
脱铝
,
补硅
,
水热稳定性
,
丙烯
,
水合醚化
宋明娟
,
邹成龙
,
牛国兴
,
赵东元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60283-5
(NH4)2SiF6预处理可对SBA-15介孔材料的表面缺陷进行补硅修正以及表面疏水化,从而明显改善SBA-15材料的水热稳定性.结果表明,用摩尔分数为5％的(NH4)2SiF6水溶液,按引入1％的SiO2计量对SBA-15进行处理后,其水热稳定性明显改善,在100℃沸水中处理14d,或在800℃下用100％水蒸气处理12h后,均保持较好的介观有序度、形貌及六方孔道结构,比表面积分别高达310和213 m2/g,但(NH4)2SiF6处理量过高,SBA-15水热稳定性反而下降.
关键词:
水热稳定性
,
氟硅酸铵
,
SBA-15分子筛
,
介孔材料
,
补硅
,
疏水化
邹成龙
,
沙观宇
,
黄曜
,
牛国兴
,
赵东元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60855-5
提出了一种(NH4)2SiF6处理提高SBA-15介孔材料水热稳定性的改良方法.采用SBA-15介孔材料中预引入Al3+离子,再进行1%SiO2计量的(NH4)2SiF6处理,最后用强酸洗脱预引入的Al3+.结果显示,由此处理的SBA-15材料,其水热稳定性明显优于相同条件下未预引入Al3+时(NH4)2SiF6处理的样品.两者在800°C、100%水蒸气处理12 h后,虽然均能很好保持其介观有序度、形貌及六方孔道结构,但前者的比表面积可高达271 m2/g,而后者仅为224 m2/g.表明Al3+离子介入能大幅度提升(NH4)2SiF6处理对SBA-15介孔材料的稳定化作用.这主要得益于预引入的骨架Al3+在保障(NH4)2SiF6处理修复SBA-15材料表面缺陷和进行表面疏水化、提升其水热稳定性的同时,能减缓(NH4)2SiF6释放的多余F-离子对SBA-15材料骨架的刻蚀破坏作用. Al3+离子介入的这种提升作用与其引入方式和SBA-15材料所经受的温度密切相关.
关键词:
SBA-15沸石介孔材料
,
水热稳定性
,
氟硅酸铵
,
Al3+离子引入
,
补硅
王希龙
,
宋金娜
,
叶修群
,
顾海芳
,
黄曜
,
牛国兴
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20249
通过优化和组合不同脱铝补硅方法,依次经氟硅酸铵处理、600℃水热处理、硅溶胶+草酸处理和800℃水热处理过程,成功实现了200nm超细NaY分子筛的深度脱铝,最终产品骨架硅铝比高达27.3,比表面积为581.9m2/g,分子筛结晶度保持在65％以上.结果表明,对于超细NaY分子筛脱铝,第一步采用氟硅酸铵进行部分缺陷修补尤为重要根据分子筛晶粒尺寸不同,需严格控制氟硅酸铵用量和处理次数.当晶粒为200nm时,氟硅酸铵与分子筛骨架铝的摩尔比为0.16,处理一次较为适宜.在连续脱铝过程中及时补修脱铝产生的缺陷是保障超细NaY分子筛成功脱铝的关键,而采用氟硅酸铵、硅溶胶、800℃高温水热处理,可有效实施这种骨架修正作用.
关键词:
超细Y分子筛
,
脱铝
,
补硅
,
高硅铝比
,
稳定性
