范荣
,
刘伟
,
李伯耿
,
李宝芳
高分子材料科学与工程
综述了均相茂金属催化剂负载化的研究现状,详细评述了载体,包括无机载体,尤其是聚合物载体及其负载化技术,并对今后负载化研究的方向作了展望.
关键词:
茂金属催化剂
,
甲基铝氧烷
,
负载化
,
α-烯烃聚合
任强
,
孙春燕
,
刘伟
高分子材料科学与工程
对茂金属聚乙烯(mPE-1)和传统的Ziegler-Natta聚乙烯(PE7042)的非等温结晶行为进行了研究.用DSC测试了两种聚乙烯的非等温结晶过程,采用Jeziorny法、莫志深法和Gupta法等对所得数据进行了分析.结果发现,mPE-1的结晶速率比PE7042低.在实验范围内,两种物料的非等温结晶动力学符合莫志深方程,并给出了动力学参数F(T)和a值.
关键词:
茂金属催化剂
,
聚乙烯
,
非等温结晶
,
结晶动力学
祝方明
,
林尚安
高分子材料科学与工程
比较了CpTiCl3/MAO、CpTi(OBz)3/MAO、Cp*TiCl3/MAO和Cp*Ti(OBz)3/MAO 4种均相催化体系的苯乙烯间规聚合;讨论了主配体茂基上取代基和辅助配体的电子效应对催化剂活性、聚合物间规度和分子量的影响;研究了聚合温度、聚合时间、催化剂浓度和苯乙烯浓度对苯乙烯间规聚合的影响.发现五甲基茂基三苄氧基钛[Cp*Ti(OBz)3]/甲基铝氧烷(MAO)催化体系热稳定性较高,在50～80 ℃下进行均相苯乙烯间规聚合具有很高的催化活性;聚合反应产物用沸丁酮抽提8 h,不溶部分间规聚苯乙烯(sPS)占总聚合产物的98%(质量)以上,sPS分子量较高(v=4.66×105～1.96×105),熔融温度高达270 ℃.
关键词:
茂金属催化剂
,
五甲基茂基三苄氧基钛
,
甲基铝氧烷
,
间规聚苯乙烯
姚臻
,
戴斌斌
,
刘少杰
,
陈振华
,
曹堃
,
谢家明
,
傅建松
,
孙荣华
高分子材料科学与工程
评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展.主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径.后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐.前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便.直接共聚法工艺最为简单,但其催化荆活性还有待进一步提高.同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述.
关键词:
降冰片烯
,
极性α-烯烃
,
极性环烯烃共聚物
,
茂金属催化剂
王曦
,
王涛
,
杨敏
,
沈广录
,
刘宾元
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
利用rac-Et（Ind）2ZrCl2、（CH3）2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al（i-Bu）3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et（Ind）2ZrCl2〉CpZrCl3〉（CH3）2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et（Ind）2ZrCl2〉（CH3）2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et（Ind）2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln（Al（i-Bu）3,AlEt2Cl和AlEt3）对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al（i-Bu）3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。
关键词:
茂金属催化剂
,
齐聚
,
乙烯
,
α-烯烃
聂万丽
,
吕硕
,
卓飞
,
管生洲
,
硅酸盐通报
本文通过催化降冰片烯的聚合,研究了以桥联的茚基咪唑基配体与第四副族金属锆(Ⅳ)为原料合成的两币新型的烯烃聚合催化剂的活性.通过控制反应温度,助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的用量得到了最佳反应条件,Al/Zr为700∶1,温度为70℃,催化剂对降冰片烯聚合的最高活性为14.85 kg/mol·h.并通过核磁,红外数据的分析得出,在最优条件下降冰片烯主要以加成聚合为主.
关键词:
茂金属催化剂
,
加成聚合
,
降冰片烯
,
MAO
顾玉彬
,
杨勇
,
黄正梁
,
蒋斌波
,
包崇龙
,
王靖岱
,
阳永荣
材料研究学报
以用溶胶凝胶法制备的Fe/SiO2复合颗粒作为载体负载二氯二茂锆(Cp2ZrCl2),用聚合填充法催化乙烯聚合制备了Fe/SiOJPE复合颗粒.用扫描电镜、X射线能谱分析、红外光谱、电感耦合等离子体光谱仪、热重分析仪和激光粒度分析仪、凝胶渗透色谱等手段对复合颗粒进行了分析和表征.结果表明,Fe/SiO2复合颗粒外层SiO2包覆完整,可用作Cp2ZrC12的载体;Fe/SiOjCp2ZrCl2催化剂体系在乙烯聚合过程中显示出较高的活性,可聚合得到Fe/SiO2/PE复合颗粒;催化活性组分在聚合过程中不会从Fe/SiO2复合颗粒上脱离,生成的聚乙烯在载体表面包覆良好;Fe/SiO2/PE复合颗粒在聚合过程中出现了明显的团聚;Fe/SiO2/Cp2ZrCl2催化剂颗粒和Fe/SiO2/PE复合颗粒的形状均不规则,两者之间有复制效应;改变聚合时间和聚合压力可调节Fe/SiO2PE复合颗粒中的Fe含量;用Fe/SiO2/Cp2ZrCl2催化剂催化乙烯聚合得到的聚乙烯,分子量分布较窄.
关键词:
无机/有机复合材料
,
Fe/SiO2/PE复合颗粒
,
聚合填充
,
茂金属催化剂
姜杰
,
谢本恒
,
伍青
,
林尚安
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.015
用五甲基环戊二烯三苄氧基[Cp*Ti(OBz)3]与甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯聚合,比较了甲苯、庚烷及其混合溶剂对丙烯聚合的影响. 研究不同n(Al)/n(T i)比及单体压力对聚合活性和产物分子量的影响,发现聚合活性随n(Al)/n(Ti)比增加先升高后下降,而随单体压力的增加明显升高,产物分子量随n(Al)/n(Ti)比变化不明显,而随单体压力升高略有下降. 用13C NMR、DSC、拉伸实验对产物进行了表征,结果表明所得产物为高分子量的无规聚丙烯,具有良好的弹性.
关键词:
丙烯聚合
,
茂金属催化剂
,
无规聚丙烯
,
立体结构
陈正军
,
郑建华
高分子材料科学与工程
茂金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点,与多相齐格勒-纳塔催化剂相比,茂金属均相催化剂具有单一的催化活性中心,这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量、微结构及力学性能等.文中综述了近20年来烯烃聚合用茂金属均相催化剂的品种、催化剂的结构与聚合物的有规性的关系、催化活性的影响因素等问题,介绍了茂金属催化剂的合成方法.
关键词:
茂金属催化剂
,
均相催化剂
,
立体有规聚合
