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Ni/Mo/N催化剂合成及其在噻吩存在体系下苯加氢反应中的应用

褚绮 , 冯杰 , 李文英 , 谢克昌

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60509-3

Ni/Mo/N间隙型催化剂具有高的加氢活性及良好耐硫性,可应用于煤液化油加氢精制高性能喷气燃料.N原子由于只占据晶格间隙位置,在进入Ni/Mo过程中会因不占据晶格中的特定晶位,容易从金属晶格溢出导致无法形成稳定的Ni/Mo/N间隙型催化剂.为此,本文利用前驱体晶型控制的方式来实现Ni/Mo/N催化剂合成.采用络合物分解一步法,考察了不同结晶过程和老化时间对合成的Ni/Mo/N催化剂用于苯加氢反应活性影响,并采用X射线衍射、X射线光电子能谱和透射电镜-能量色散X射线光谱对催化剂结构组成进行表征.XRD分析结果显示,钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]、乙酸镍[Ni(CH3COO)2·4H2O]和六亚甲基四胺(HMT)添加顺序、结晶过程和老化时间直接影响催化剂组成,并决定Ni/Mo/N晶相的形成.结晶过程慢速搅拌速度和短老化时间有利于合成含Ni2Mo3N,Mo2C和Ni晶相的高活性Ni/Mo/N间隙型催化剂,使苯加氢制环己烷模型反应苯的最大转化率达93%,环己烷选择性为100%.含0.01 wt%噻吩的存在使苯转化率由72%降至50%,XPS分析结果表明,催化剂表面形成的MoS2是催化剂活性降低的重要因素.

关键词: Ni/Mo/N催化剂 , 苯加氢 , 噻吩 , X射线衍射 , 透射电镜-能量色散X射线光谱 , X射线光电子能谱

稀土在负载型非晶态NiB/Al2O3合金上作用研究

李凤仪 , 张荣斌 , 石秋杰 , 罗来涛

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.04.010

本文采用脉冲技术研究了稀土氧化物对负载型非晶态NiB/Al2O3合金催化剂苯加氢活性和抗硫性能的影响.用XRD鉴定了非晶态结构,用TPR、TPD表征了催化剂的表面性质,用CO化学吸附法测定了活性镍表面积.实验结果表明,非晶态合金催化剂上至少有两种吸附中心,稀土氧化物能明显地提高催化剂的苯加氢活性和抗硫性能,其原因是稀土氧化物有助于氧化镍的还原,从而在反应温度下有更多的活性镍物种被还原,稀土氧化物还能使镍物种颗粒细化,提高了活性镍面积.

关键词: 负载型催化剂 , 非晶态NiB合金 , 苯加氢 , 抗硫性 , 稀土氧化物

钕对非晶态NiB/膨润土催化剂性能的影响

张荣斌 , 李凤仪

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.03.013

采用化学还原法制备了非晶态NiB/膨润土和NiNdB/膨润土催化剂,研究了Nd对催化剂苯加氢活性、热稳定性、抗硫性能的影响.利用ICP、H2-TPD、DSC、XPS、氢化学吸附、CS2中毒等方法对催化剂进行了表征.结果表明,少量Nd可以从结构效应和电子效应两方面影响催化剂性能,使催化剂的加氢活性和抗硫性能提高.而且Nd的存在可以降低合金的自由体积和扩散系数,从而改善了非晶态合金的热稳定性.

关键词: 非晶态NiB合金 , , 苯加氢

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