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丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究

刘金龙 , 王国良 , 沙颖逊 , 吕自力 , 殷元骐

催化学报

在与色-质联用仪相连的微反装置上,考察了Hβ沸石及改性的Hβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为. 丙烯水合醚化反应中有副产物丙酮生成,而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮的生成. 这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果,而是一个应予重视的不利于丙烯水合醚化的副反应. 用同位素示踪反应对丙酮的生成机理进行了探讨,为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据.

关键词: β沸石 , 丙烯 , 水合醚化 , 二异丙醚 , 丙酮 , 反应机理 , 异丙醇 , 脱水反应

有机酸改性Hβ沸石催化剂上2-(4'-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环合成2-乙基蒽醌

翟玲娟 , 刘民 , 董香梅 , 宋春山 , 郭新闻

催化学报

采用柠檬酸等有机酸对Hβ沸石样品进行改性,研究了改性后Hβ沸石样品在2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成 2-乙基蒽醌(2-EAQ)反应中的催化性能. 采用X射线衍射、 X射线荧光光谱、红外光谱、核磁共振和程序升温脱附方法对催化剂进行了表征. 结果表明,有机酸改性没有破坏Hβ沸石样品的骨架结构,但其有序度和结晶度均有不同程度的降低,而且酸量明显减少;其中草酸改性后的催化剂脱铝严重. 柠檬酸、酒石酸、苹果酸和丙二酸改性后的Hβ沸石样品在合成2-EAQ的反应中有较好的反应性能,以其为催化剂, BEA的转化率和2-EAQ的选择性均在95.0%以上.

关键词: Hβ沸石 , 有机酸 , 改性 , 2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸 , 脱水反应 , 2-乙基蒽醌

用DSC法研究配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O脱水反应的动力学

柴兴泉 , 任宁

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.04.030

合成了稀土配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O(m-BrBA,间溴苯甲酸;phen,邻菲罗啉).用差示扫描量热(DSC)技术研究了该配合物脱水反应的动力学方程和动力学参数.实验数据用双等双步法处理,得到脱水反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)2(1-α)[-ln(1-α)]1/2.表观活化能E为237.26 kJ·mol-1,指前因子A为4.40×1018/min-1,分别获得了脱水过程的热力学参数ΔH≠, ΔG≠和ΔS≠的值.

关键词: 脱水反应 , DSC , 热分解动力学 , 动力学方程

柠檬酸改性的H-Beta上2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的脱水反应

徐仁顺 , 郭新闻 , 王桂茹 , 刘靖 , 张竹霞

催化学报

以改性的 H-beta 沸石分子筛为催化剂,代替传统的浓硫酸或发烟硫酸催化剂,使2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环生成 2-乙基蒽醌是一条清洁生产路线. 其中柠檬酸改性的 H-beta 催化剂表现出很好的催化性能,可以明显降低反应温度,缩短反应时间. 在柠檬酸改性的 H-beta 催化剂上,当反应温度为529 K, 反应时间为60 min时, 2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的转化率为99.5%, 2-乙基蒽醌的选择性可达97.2%; 而在未经柠檬酸改性的 H-beta 催化剂上,当反应温度为550 K, 反应时间为60 min时, 2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的转化率只有81.6%, 2-乙基蒽醌的选择性为96.4%.

关键词: H-beta沸石分子筛 , 柠檬酸 , 改性 , 2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸 , 脱水反应 , 2-乙基蒽醌

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