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四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

姚山山 , 储鸿 , 胡娜 , 倪忠斌 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中分步引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。

关键词: 甲基丙烯酸叔丁酯 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 胶束

聚己内酯/聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及胶束的制备

吴秋华 , 李冬 , 张丹 , 宋溪明 , 刘大亮 , 张国林

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(Boc-PCL-b-PEEP)嵌段共聚物.利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征.以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08~1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小.

关键词: 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 聚磷酸酯 , 胶束

两亲接枝共聚物PMMA-g-PEO溶液性质及在反相乳液聚合中的应用

陈永春 , 程时远 , 曹红燕 , 徐祖顺 , 陈超

高分子材料科学与工程

核磁共振(1H-NMR)、透射电镜(TEM)和粘度测定法的结果表明两亲接枝共聚物聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯(PMMA-g-PEO)在甲苯中可形成胶束,PMMA-g-PEO的浓度和体系的温度决定着胶束的大小及CMC值.将PMMA-g-PEO应用于丙烯酰胺的反相乳液聚合,结果表明,可形成稳定的乳液.PMMA-g-PEO用量越大,丙烯酰胺的聚合速率越快,乳液粒径和稳定性越大.

关键词: 聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯 , 丙烯酰胺 , 胶束 , 反相乳液聚合

两亲聚合物在稳定金属胶体方面的应用进展

高学鲁 , 古国华 , 陈磊 , 朱海涛 , 傅洵 , 胡正水

材料导报

介绍了两亲聚合物的结构特点及其在稳定金属胶体方面的应用情况.两亲聚合物作为保护聚合物所制备的金属-聚合物胶体体系性质稳定、粒径分布窄,特别适合于用作催化剂.对两亲聚合物在制备纳米金属催化剂体系方面的优势与不足和影响体系活性的主要因素也进行了综述.

关键词: 两亲聚合物 , 纳米反应器 , 前驱体 , 催化剂 , 胶体 , 胶束

聚(甲基)丙烯酸叔丁酯TN-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的ATRP法合成及其自组装行为

艾长军 , 唐燕春 , 张莉 , 马敬红

材料导报

以1-氯-1-苯乙烷(1-PECl)为引发剂、CuCl/N,N,N',N",N"-五甲基二乙撑三胺(PMDETA)为催化体系,采用原子转移自由基聚合法制备大分子引发剂PtBMA-Cl和PtBMA-b-PNIPAM,两亲性嵌段共聚物PtBMA-b-PNIPAM在选择性溶剂中自组装成胶束.采用红外和核磁共振谱表征了PtBMA-b-PNIPAM嵌段共聚物的结构及组成,采用GPC得到了其相对分子质量,并且采用动态光散射和透射电镜分别研究了自组装得到的胶束的温敏性和形态.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 温度响应性 , 自组装 , 胶束

水难溶性药物的载体材料研究进展

赵雯 , 张宏 , 卢婷利 , 陈涛

材料导报

水难溶性药物因其在水中溶解度小使得药物的临床应用受到限制.将水难溶性药物通过某些载体包裹,是对水难溶性药物进行增溶的一种行之有效的方法.综述了水难溶性药物载体材料的研究进展,并总结了各种载体材料的优缺点.针对普遍存在的增溶效果不理想的问题,指出了几种载体未来的发展方向.表面活性剂胶束因其自身的毒性而逐渐被其它载体材料取代.环糊精和聚合物胶束具有广阔的发展前景.尽管脂质体作为水难溶性药物载体存在不足之处,但其可用作水溶性药物的载体或者制备成主动靶向制剂(例如单克隆抗体导向的脂质体)、物理化学靶向制剂(例如磁靶向脂质体),仍具有巨大的研究价值和发展空间.

关键词: 水难溶性药物 , 载体 , 脂质体 , 环糊精 , 胶束

聚乙二醇单甲醚/聚己内酯嵌段共聚物的微波合成及胶束制备

吴秋华 , 周林尧 , 张丹 , 宋溪明 , 吴抒遥 , 张国林

高分子材料科学与工程

微波辅助下聚乙二醇单甲醚(MPEG)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合合成了聚乙二醇单甲醚/聚己内酯(MPEG-b-PCL)嵌段共聚物,利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)方法对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,在微波辅助下MPEG能够在较短时间内引发ε-CL开环聚合得到嵌段共聚物,当反应时间为5min,微波功率为700 W时能够得到理想的目标共聚物;嵌段共聚物在一定条件下能够形成球形的单分散纳米级胶束,CMC的数量级为10-3mg/mL。

关键词: 微波辅助聚合 , 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 胶束

两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究反应初期的界面化学特征

陈华 , 何玉萼 , 戴智耀 , 王良兵 , 李贤均

催化学报

从界面化学的角度研究了水/有机物两相体系中RhCl(CO)(TPPTS)2-CTAB催化1-十二碳烯氢甲酰化反应初期的界面特征.结果表明,催化剂及过量配体的加入,使CTAB的CMC降低.样品的光散射及显微照片表明,在CTAB浓度为2.7~6 mmol/dm3范围内,体系中存在着CTAB单体-胶束-O/W型乳状液间的平衡,在较高CTAB浓度下可能形成O/W型微乳;胶束及O/W型乳状液滴界面呈负电性,证实高价有机反离子的界面吸附;过量配体维持铑-膦络合平衡并使铑(Ⅰ)稳定存在于水相;胶束界面是发生催化反应的主要区域,乳状液滴的油/水界面则是反应物种在水-油相间进行传质的主要通道.

关键词: 两相催化 , 十二碳烯 , 氢甲酰化 , 铑-膦配合物 , 胶束 , O/W型乳状液

pH值对水性聚氨酯及其接枝共聚物分散液形态的影响

任祥忠 , 江英凯 , 刘剑洪 , 梁讯 , 张黔玲 , 张培新

高分子材料科学与工程

以甲苯二异氰酸酯、二元醇、不饱和扩链剂为原料,通过自乳化法合成了阴离子型水性聚氨酯,在微量铜离子存在的情况下,用甲基丙烯酸甲酯对其进行接枝共聚,并用动态激光光散射粒度分析仪对不同pH值下水性聚氨酯及其接枝共聚物的粒径进行了测量,用透射电镜对胶束的粒子形态进行了观察,研究结果表明,在相同pH条件下,聚乙二醇型水性聚氨酯的粒径比聚丙二醇型的粒径大,二者接枝共聚后的聚氨酯水乳液的粒径比接枝前要小.当pH值为强碱性时,水性聚氨酯乳液呈透明溶液状态,pH值为强酸性时,乳液变得不稳定,有沉淀出现.接枝后水性聚氨酯共聚物的乳胶粒子出现微相分离,形成壳-核结构.

关键词: 水性聚氨酯 , 接枝共聚 , 粒子形态 , 胶束

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