蒋云芸
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李定华
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杨荣杰
高分子材料科学与工程
采用三氯化铝（AlCl3）作为助反应物,通过苯基三氯硅烷（PhSiCl3）的水解和缩聚,在80℃合成了球形聚苯基硅倍半氧烷（PPSQ）。研究表明,AlCl3水溶液是球形聚苯基硅倍半氧烷（PPSQ）形成的重要因素,当n（PhSiCl3）/n（AlCl3）=6（物质的量比）,在适当浓度的四甲基氢氧化铵甲醇溶液催化下进行反应,得到的PPSQ产率高,热稳定性好。通过红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman）、热失重分析（TGA）、X射线衍射（XRD）及29Si核磁和扫描电镜（SEM）等方法对PPSQ进行了结构分析,表明合成的PPSQ没有羟基,分子链规整度较高,热稳定性好,高温残炭率高,硅质量分数为21.86%。
关键词:
聚苯基硅倍半氧烷
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合成
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三氯化铝
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四甲基氢氧化铵
梁嘉香
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何吉宇
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齐祉
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范海波
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杨荣杰
材料工程
doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.000335
为了提高环梯形聚苯基硅倍半氧烷(Cyclic Ladder Polyphenylsilsesquioxane,CL-PPSQ)在聚合物中的相容性,使用多种硝化试剂,包括发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2SO4、HNO3-KNO3、CH3COOH-KNO3、(CH3 CO)2O-HNO3,在不同的条件下对其进行硝化,制备得到含硝基基团的NO2-PPSQ.使用FTIR、元素分析、GPC、TGA、1H NMR等对硝化产物进行表征.结果表明:发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2 SO4对CL-PPSQ的硝化能力最强,产物中硝基数目最多,但产物分子量降低,硅氧烷链段发生断裂;而HNO3-KNO3和CH3 COOH-KNO3对CL-PPSQ没有硝化能力;(CH3CO)2O-HNO3硝化过程温和,硝化能力适中,制备得到分子链不断裂的硝化产物.对不同硝化试剂的硝化机理进行了分析,在发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2SO4体系中,NO2+为硝化活化剂;对于(CH3 CO)2 O-HNO3体系,CH3 COONO2为主要的硝化活化剂.
关键词:
聚苯基硅倍半氧烷
,
硝化反应
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硝酸
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硫酸
,
乙酸酐
