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纳米羟基磷灰石/聚己内酯-壳聚糖复合多孔支架材料的制备与表征

林宗琼 , 肖秀峰 , 佘厚德 , 黄励中 , 刘榕芳

高分子材料科学与工程

结合蚋米羟基磷灰石(n-HA)和聚合物的优点,采用溶液共混相分离制备出聚己内酯(PCL)-壳聚糖(CS)多孔支架材料.并采用离心注浆填充新方法对支架材料进行增强,制备复合多孔支架材料.用扫描电子显微镜、红外光谱、元素分析、孔隙率和抗压强度对材料进行了表征.结果表明复合材料具有良好的界面结合;孔隙率分析表明材料具有60%~80%的孔隙率,符合骨组织工程对支架材料的要求;力学性能测试表明材料的压缩强度得到大幅度提高.

关键词: 羟基磷灰石 , 聚己内酯 , 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 多孔支架

CAP-PCL共混合金的结构与性能

金立维 , 王春鹏 , 许玉芝 , 陈日清 , 储富祥

高分子材料科学与工程

采用溶液共混的方法制备了一系列聚己内酯(PCL)与醋酸丙酸纤维素(CAP)的共混薄膜.DMA显示共混物中二者的玻璃化转变温度互相靠近,表明二者之间有一定的相容性.X射线衍射表明,CAP对PCL的结晶有一定的抑制作用,但对其特征晶体结构并无改变.透射电镜下可发现共混物中CAP的相区尺寸减小,形态及排列均未受影响.热重分析表明PCL的加入改善了混合物的热解稳定性.拉伸试验说明与PCL的共混可以在不过多降低拉伸强度的情况下大幅提高断裂伸长率.

关键词: 醋酸丙酸纤维素 , 聚己内酯 , 相容性 , 热解稳定性 , 拉伸强度

末端带叶酸的星形聚己内酯的合成及表征

李文龙 , 吴瑶 , 陈元维 , 罗祥林

功能材料

用1,1,1-三羟甲基乙烷及2,2-二羟甲基丙酸为原料合成了树型分子R(CH_2OH)_6;然后以此树形分子引发ε-己内酯开环聚合,得到了六臂星形聚己内酯(Star PCL);再通过DCC使叶酸与星形聚己内酯各臂链端的羟基官反应,得到了链端接枝叶酸的星形聚己内酯(StarPCL-FA).~1H-NMR和FT-IR确证了产物的结构.结果表明,成功地制备了六臂星形聚己内酯-叶酸材料,它们有望成为一类新型的肿瘤靶向药物载体材料.

关键词: 星形聚合物 , 聚己内酯 , 叶酸 , 药物载体

多孔聚己内酯-壳聚糖复合支架材料的制备与表征

佘厚德 , 林宗琼 , 黄励中 , 肖秀峰 , 刘榕芳

材料导报

目的在于将壳聚糖(CS)和聚己内酯(PCL)二者的优点结合起来制备出多孔PCL-CS多孔复合支架材料,利用复合材料改善壳聚糖组分成型能力差、力学强度不高的缺点.制备方法是把壳聚糖和聚己内酯的混合溶液导入NaOH溶液中,适当速度搅拌.研究了不同含量样品的微结构、力学强度和孔隙率.结果表明:两种组分相互间混合很均匀,没有相分离发生,材料的孔隙来源有两个层次.材料的孔隙率随壳聚糖含量的增加而增加,抗压强度随之递减.

关键词: 支架材料 , 壳聚糖 , 多孔 , 组织工程 , 聚己内酯

聚己内酯/聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及胶束的制备

吴秋华 , 李冬 , 张丹 , 宋溪明 , 刘大亮 , 张国林

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(Boc-PCL-b-PEEP)嵌段共聚物.利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征.以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08~1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小.

关键词: 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 聚磷酸酯 , 胶束

木薯淀粉接枝苯乙烯/丙烯酸丁酯-聚己内酯壳核纤维的制备及表征

张忠庆 , 林晓艳 , 罗学刚

高分子材料科学与工程

利用自由基聚合反应制备了木薯淀粉(CS)接枝苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(Ba)共聚物(CS-g-St/Ba),并且通过同轴静电纺丝法制备了以聚己内酯(PCL)为核层,CS-g-St/Ba为壳层的核壳结构纤维膜.分析了核层PCL浓度和流速对纤维形貌的影响,随着核层PCL浓度的增加,珠状纤维逐渐减少,最后形成无珠粒纤维,且纤维的平均直径逐渐增大,随着核层PCL流速的增加,纤维的平均直径先减小后增大;通过对核壳纤维的透射电镜和纤维断面扫描电镜观察可以清晰地看到壳层CS-g-St/Ba和核层PCL;红外光谱分析表明,St和Ba能同时接枝在CS骨架上,核壳纤维膜中同时含有CS-g-St/Ba和PCL;核壳结构纤维膜的拉伸强度为1.58 MPa,弹性模量为12.63 MPa.相对于单轴静电纺CS-g-St/Ba和PCL纤维膜,核壳结构纤维膜的力学性能明显提高.

关键词: 木薯淀粉 , 同轴静电纺丝 , 核壳结构 , 自由基聚合 , 聚己内酯

孔结构渐变聚己内酯/羟基磷灰石仿生骨材料

唐俊 , 周斌 , 杜艾 , 张志华 , 沈军 , 夏琰 , 许硕贵

材料科学与工艺

为获得具有类似人骨的渐变孔结构、力学性能良好的羟基磷灰石(hydroxyapatite,HA)/聚己内酯(polycaprolactone,PCL)仿生骨材料,采用水热法制备了HA粉末,通过溶剂共混法将其与PCL复合,并采用浇铸/NaCl微粒浸出法制备了多孔状HA/PCL复合材料.通过控制造孔剂NaCl的粒径和用量得到了不同孔径、不同孔隙率的HA/PCL复合材料及具有渐变孔结构的HA/PCL复合材料.利用光学显微镜观察了其孔结构,结果为孔径在100~300μm,最大孔隙率达到80%.同时研究了它们在人体体温附近(37±5)℃的力学性能,结果表明渐变孔结构的HA/PCL复合材料的力学性能较单一孔结构的HA/PCL复合材料有了很大的提高.通过梯度造孔不仅可获得与人骨极为类似的多孔仿生材料,同时还可大幅提高多孔材料的力学性能.

关键词: 复合材料 , 羟基磷灰石 , 聚己内酯 , 孔结构 , 仿生 , 力学性能

熔融静电纺PCL自粘结超细纤维的制备

王宏 , 徐阳 , 聂清欣 , 李莘 , 魏取福

材料科学与工程学报

本文采用熔融静电纺制备聚己内酯(PCL)自粘结超细纤维膜,并对其进行恒温后处理.探讨了主要纺丝工艺参数对PCL纤维直径、纤维间粘结程度(粘结形式、粘结点数目及其分布)的影响以及恒温后处理温度对纤维形貌及热学性质的影响.实验表明,较高的电压与适中的接收距离有利于形成直径较小且粘结度较高的纤维;升高纺丝环境温度,有利于纤维直径的减小及粘结度的增加,但温度过高则无法成纤;喂料气压的增加虽使纤维直径变大,但纤维间粘结度有增加趋势;随着恒温后处理温度的提高,纤维直径基本不变,纤维膜结晶度和粘结点均有所增加.通过纺丝过程工艺与恒温后处理的调控实现自粘结超细纤维的可控制备有望成为增强电纺纤维膜的一种重要手段.

关键词: 熔融静电纺 , 聚己内酯 , 工艺调控 , 恒温后处理 , 自粘结超细纤维

聚乙二醇单甲醚/聚己内酯嵌段共聚物的微波合成及胶束制备

吴秋华 , 周林尧 , 张丹 , 宋溪明 , 吴抒遥 , 张国林

高分子材料科学与工程

微波辅助下聚乙二醇单甲醚(MPEG)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合合成了聚乙二醇单甲醚/聚己内酯(MPEG-b-PCL)嵌段共聚物,利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)方法对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,在微波辅助下MPEG能够在较短时间内引发ε-CL开环聚合得到嵌段共聚物,当反应时间为5min,微波功率为700 W时能够得到理想的目标共聚物;嵌段共聚物在一定条件下能够形成球形的单分散纳米级胶束,CMC的数量级为10-3mg/mL。

关键词: 微波辅助聚合 , 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 胶束

聚己内酯平衡熔点的研究

于翔 , 辛长征 , 朱诚身 , 何素琴 , 刘文涛

材料导报

利用示差扫描量热仪(DSC)研究了3种不同分子量的聚己内酯(PCL)在-20~50℃等温结晶所得晶体在不同升温速率下的熔融现象.分别讨论了PCL晶体熔点(Τm)的等温结晶温度(Τc)依赖性和升温速率依赖性,根据Τm与升温速率的关系外推得到不同Τc时形成的晶体在零升温速率下的Τm.通过Τm随Τc变化的趋势确定出PCL结晶的高温区,根据Hoffoman-Weeks方法外推得3种分子量的伸展链片晶的平衡熔点(Tm0(MW).通过PCL晶体结构参数和分子量可估算得到3种分子量的PCL伸展链片晶的厚度(lex),以1/lex与Τm0(MW)作图,可外推得PCL的平衡熔点(Τm0(∞)).利用小角X射线散射(SAXS)测定了不同Τc时形成的PCL晶体的长周期,根据广角衍射信息计算得到其体积结晶度(νc),而后分别求出不同Τc时的晶区厚度(Lc),通过Gibbs-Thomson关系式对1/Lc与Τm作图,外推至1.Lc=O,即求得PCL的平衡熔点(Τm0(∞)).用上述2种方法求得的Tm0(∞))相当接近,均为74℃左右.

关键词: 聚己内酯 , 升温速率 , 晶区厚度 , 平衡熔点

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