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氧鎓离子法合成端羟基聚四氢呋喃-聚环氧丙烷嵌段共聚醚

汪存东 , 潘洪波 , 苏玲 , 张丽华

高分子材料科学与工程

以端羟基聚四氢呋喃(PTHF)和聚环氧丙烷(PPO)大分子为原料,浓硫酸为催化剂,在加热条件下,聚四氢呋喃两端生成鎓离子活性中心,遇到两端含活泼氢的聚环氧丙烷时发生反应,从而制备出了一种全新结构的端羟基PTHF-PPO嵌段共聚醚;通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(IR)和核磁共振(NMR)对产物进行了表征.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对聚合产率以及产物相对分子质量的影响.随着反应温度升高,反应时间的延长,或催化剂用量的增加,共聚醚的产率和相对分子质量都是先增大后减小.研究结果表明,反应温度为120℃~130℃,反应时间为4h,催化剂用量为PTHF质量的4%时最为理想;共聚醚黏度低,常温下为液态,浇注方便,是生产聚氨酯的很好原料.

关键词: 氧鎓离子 , 聚四氢呋喃 , 聚环氧丙烷 , 嵌段共聚醚

聚丁二烯-聚四氢呋喃三嵌段共聚物的合成与热性能

张万斌 , 范晓东 , 范伟伟 , 朱秀忠 , 白阳

高分子材料科学与工程

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,在三氟化硼乙醚(BF3· OEt2)的催化作用下,利用四氢呋喃(THF)的阳离子开环聚合制备PTHF-PB-PTHF三嵌段共聚物.利用红外光谱、核磁氢谱、碳谱及凝胶渗透色谱-激光光散射联用仪证实了其大分子结构与分子设计一致且相对分子质量可控.聚合工艺研究表明,催化剂用量对聚合反应的影响较小,嵌段共聚物相对分子质量随单体与引发剂配比的增大而提高.利用热重分析仪及差示扫描热分析研究了聚合产物的热稳定性及低温玻璃化转变行为,结果表明,产物具有较好的热稳定性,其玻璃化转变温度可达-80℃以下.

关键词: 端羟基聚丁二烯 , 聚四氢呋喃 , 阳离子开环聚合

窄分子量分布端羟基聚四氢呋喃的合成与表征

廖小卿 , 范晓东 , 范伟伟 , 袁英瑞

材料导报

以高氯酸为催化剂,乙酸酐为促进剂及分子量调节剂,通过四氢呋喃阳离子开环聚合合成了分子量可控且分子量分布较窄(Mw/Mn<1.2)的聚四氢呋喃,聚合产物端部含有乙酸酯基,经醇解后得到端羟基聚四氢呋喃(PTMEG).探讨了聚合时间、高氯酸用量、乙酸酐用量、溶剂对聚四氢呋喃分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响.研究表明,延长聚合时间、增加高氯酸及乙酸酐的用量均会造成Mn先升后降,但只有聚合时间对Mw/Mn会造成显著的影响,聚合时间为4h时Mw/Mn最小;加入CH2Cl2溶剂会降低聚四氢呋喃的Mn及Mw/Mn.采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC- MALLS)对聚合产物的Mn及Mw/Mn进行了准确地测定,应用FT-IR、1H-NMR表征了端羟基聚四氢呋喃大分子结构,利用DSC及TG研究了其热性能,结果表明,端羟基聚四氢呋喃的熔点及分解温度随着Mn的增加略有升高.

关键词: 聚四氢呋喃 , 醇解 , 窄分子量分布

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