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聚合条件对丙烯酸丁酯反应动力学的影响

刘忠强 , 孙树林 , 谭志勇 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用溶液聚合方法,通过改变聚合条件研究丙烯酸丁酯转化率随聚合时间变化的关系,考察其聚合反应动力学.改变引发剂过氧化苯甲酰(BPO)含量发现,BPO质量百分数提高聚合反应速率加快,单体转化率差别不大;提高温度有利于聚合速率的提高,但同时会导致单体最终转化率的降低;单体浓度越高,聚合速率越快,凝胶化现象明显;采用乙苯为溶剂,聚合速率慢,无凝胶化作用,采用乙酸乙酯与甲苯为溶剂,单体最终转化率接近,但乙酸乙酯做溶剂时单体聚合速率更快.

关键词: 丙烯酸丁酯 , 溶液聚合 , 聚合速率 , 转化率

细乳液体系中的RAFT活性聚合研究进展

何勇 , 张心亚 , 陈焕钦

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.07.015

由于细乳液的独特的成核机理,该体系中的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)日益成为高分子科学研究的热点.本文综述了近年来国内外在克服细乳液体系中的RAFT普遍遇到的聚合速率降低以及乳液稳定性下降等问题的研究,包括链转移剂(CTA)的特性以及RAFT低聚物、非离子乳化剂、助稳定剂和增溶剂等.

关键词: 细乳液 , RAFT , 聚合速率 , 可控活性自由基聚合

硫酸钙催化环氧乙烷的聚合反应

程广文 , 范晓东 , 刘国涛 , 周志勇

高分子材料科学与工程

用硫酸钙催化环氧乙烷聚合得到了一种中高分子量的聚乙二醇.用红外、核磁等仪器对产物进行了表征.通过测定反应体系压降速率定性描述了聚合速率,研究发现,聚合速率与单体浓度呈二次关系,与催化剂用量呈一次关系;该反应具有准活性聚合特点.

关键词: 环氧乙烷 , 硫酸钙 , 聚合速率 , 聚乙二醇

AM/SA反相微乳液聚合反应动力学研究

王德松 , 罗青枝 , 朱学旺 , 李雪艳 , 马旭辉 , 李发堂

高分子材料科学与工程

以油酸失水山梨醇酯Span 80和壬基酚聚氧乙烯醚OP-10为乳化剂,白油为连续介质,高活性过氧化二碳酸(2-乙基己基)酯(EHP)为引发剂,进行了丙烯酰胺/丙烯酸钠(AM/SA)反相微乳液共聚合反应.研究了单体总浓度[ M]、引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]对AM/SA反相微乳液聚合速率Rp和共聚物分子量v的影响规律,得到Rp∝[M]m[I]0.65[E]0.3 4,v∝[M]n[I]-0.30[E]-1.08,其中当[M]=3.21 mol/L~6.42 mol/L 时,m=2.34,n=0.68;当[M]=1.28 m ol/L~3.33 mol/L时,m=1.61,n=0.58.比较了不同单体浓度范围内AM/SA反相微乳液聚合速率.

关键词: 丙烯酰胺 , 丙烯酸钠 , 反相微乳液聚合 , 聚合速率 , 分子量

MMA/St无皂阳离子乳液共聚合动力学

王谦宜 , 吴华强 , 徐冬梅 , 王强 , 苏桂琴 , 侯林梅 , 刘流

高分子材料科学与工程

运用溶剂热法,以丙酮.水为分散介质,利用阳离子型引发剂偶氮二异丁基眯盐酸盐(AIBA)引发苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,制备无皂MMA/St共聚阳离子纳米胶乳粒子.探讨了单体浓度、引发剂浓度、温度对共聚合初始速率的影响.结果表明,随着[MMA]和温度的增加,聚合速率增大;随着[AIBA]的增加,聚合速率先增大后减小;得到单体浓度([MMA])和引发剂浓度([AjBA])影响反应速率的动力学方程为:Rp=kp·[MMA]0·68[AIBA]0.77,测得共聚合表现活化能Ea=40.7 kJ/mol.

关键词: 溶剂热法 , 无皂乳液聚合 , 聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯) , 聚合速率

反相悬浮淀粉接枝共聚微球反应的动力学

杨黎燕 , 赵新法 , 李仲谨 , 范涛

高分子材料科学与工程

以K<,2>S<,2>O<,8>-Na<,2>SO<,3>氧化还原体系为引发剂,研究了可溶性淀粉与N,N'-亚甲基双丙烯酰胺在反相悬浮体系中的接校共聚动力学.考察了引发剂、交联剂、淀粉、分散剂浓度和反应温度对聚合速率的影响规律.结果表明,在实验考察范围内的动力学关系式为R<,p>oc[I]<'0.89>[M]<'1.45>[St]<'0.73>[Sp]<'0.70>.交联剂浓度对反应速率影响较大,在交联共聚反应中,单基终止和双基终止同时存在.在30℃~50℃范围内,聚合反应的表现活化能为49.85 kj/mol.

关键词: 交联淀粉微球 , 动力学 , 反相悬浮聚合 , 聚合速率

机械活化淀粉反相乳液聚合动力学及机理探讨

谢新玲 , 童张法 , 黄祖强 , 张友全 , 廖丹葵

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵为引发剂,研究了经机械活化预处理的玉米淀粉与丙烯酰胺在反相乳液体系中的接枝共聚反应动力学,分别考察了引发剂浓度、单体浓度、淀粉乳浓度和乳化剂浓度等对表观聚合速率的影响.结果表明,在本实验考察范围内的动力学关系式为Rp∞[I]0.84[M]1.12[St]1.07[E]0.54.推导并验证了该反应的表观动力学方程和反应机理,双基终止与单基终止过程同时存在,实验结果与理论推导基本符合.

关键词: 机械活化 , 淀粉 , 反相乳液 , 接枝共聚 , 动力学 , 聚合速率

有机硅改性聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的研究

赵秀丽 , 陈向荣 , 丁小斌 , 郑朝辉 , 彭宇行 , 龙新平

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.12.003

以十二烷基硫酸钠、OP-10为乳化剂,采用预乳化的方法,将甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷(KH-570)-丙烯酸酯-聚氨酯进行乳液共聚,制得了稳定的聚合物乳液.采用红外光谱、透射电镜对共聚物结构及其乳胶粒子形态进行了表征;研究了KH-570的用量,反应温度、pH值对共聚反应聚合速率的影响.结果表明:采用乳液共聚法合成的聚合物分子链上带有硅氧烷基团;乳胶粒子为粒径在50~100 nm之间的球形粒子;体系聚合速率随KH-570用量的增加而降低;随体系温度的升高而增加;KH-570的引入明显提高了涂层的耐水性.

关键词: 预乳化 , 乳液共聚 , 聚合速率 , 硅氧烷基团

高单体浓度范围丙烯酰胺反相微乳液聚合

王德松 , 罗青枝 , 安静 , 朱学旺 , 李发堂

高分子材料科学与工程

以Span 80和OP-10为乳化剂,白油为连续介质,过氧化二碳酸(2-乙基己酯)为引发剂,进行了丙烯酰胺反相微乳液聚合.研究了较高单体浓度范围内聚合速率和分子量与单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度的关系,得到Rp∝[M]2.24[I]0.81[E]0.59,v∝[M]0.92[I]n[E]-0.37,其中[I]=2.57×10-4 mol/L~5.14×10-4 mol/L时,n=0.93,[I]=5.14×10-4 mol/L~7.96×10-4 mol/L时,n=-1.62.Rp对[M]的反应级数高达2.24,可能的原因是单体参与了引发过程和聚合区域粘度的影响.Rp随着[I]先增大后减小,可能与不同引发剂浓度范围内链增长自由基终止方式不同有关.

关键词: 丙烯酰胺 , 反相微乳液聚合 , 聚合速率 , 分子量

紫外光引发丙烯酸酯类单体的聚合反应

王艳 , 解一军

高分子材料科学与工程

采用紫外光(UV)引发聚合的方法,用UV LED光源激发光引发剂光解产生自由基再引发多种丙烯酸酯类单体聚合,考察了多种丙烯酸酯类单体的聚合速率以及光引发剂用量对聚合反应速率、聚合物相对分子质量及相对分子质量分布的影响,并使用红外光谱对光聚合产物进行了表征.结果表明,不同单体聚合速率排序为丙烯酸酯类>醋酸乙烯酯>甲基丙烯酸酯类>苯乙烯.对于易发生光聚合反应的丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)等丙烯酸酯类单体,光引发剂质量分数在0.5% ~1%适宜,而对于难发生光聚合反应的甲基丙烯酸丁酯(MBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯类单体,在1% ~2%适宜.聚合物的相对分子质量随引发剂用量的增加逐渐减小,相对分子质量分布随着引发剂用量的增加先减小后增大.

关键词: 光聚合 , 丙烯酸酯 , 光引发剂 , 聚合速率

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