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聚氨酯/超支化聚醚磺酸盐固体聚合物电解质的研究

陈建军 , 王新灵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

合成了超支化聚缩水甘油(HPG)和聚氧化乙烯聚氨酯(PEU),并对HPG进行进一步的磺化和成盐,得到了超支化聚缩水甘油磺酸盐(SHPG),将SHPG与PEU共混得到了准单离子型聚合物固体电解质.利用红外光谱、DSC、TGA和复阻抗谱分析等对样品进行了表征.实验结果表明,SHPG的含量为30%~40%(质量)时,PEU/SHPG聚合物固体电解质的室温(25 ℃)电导率σ达到6×10-6 S/cm.

关键词: 超支化聚醚 , 聚氨酯 , 单离子 , 离子电导率 , 聚合物固体电解质

聚氨酯型固体电解质的体系组成与形态研究

曾来祥 , 杨兵 , 朱卫华 , 唐小真

高分子材料科学与工程

制备了一种聚氧化乙烯聚氨酯,并制备了一种结构与该聚氨酯硬段一致的模型化合物,通过与聚氧化乙烯、高氯酸钠盐的共混,制备了一系列聚氨酯型聚合物固体电解质.通过红外光谱分析以及AFM分析的方法对该体系的聚集形态、离子-聚合物相互作用进行了研究,讨论了盐浓度、模型化合物的含量以及聚氧化乙烯的加入对体系的影响.

关键词: 聚氨酯 , 聚合物固体电解质 , 聚氧化乙烯 , AFM分析

聚氨酯/富马酸二甲酯磺酸钠复合物的离子导电性和形态研究

朱卫华 , 杨兵 , 王新灵 , 唐小真 , 李刚

高分子材料科学与工程

采用溶液聚合的方法合成了线型聚醚聚氨酯(PU),以其作为基体,与富马酸二甲酯磺酸钠(SDMFNa)复合制得了一系列新型的聚合物固体电解质.利用傅立叶变换拉曼吸收光谱法(FT-Raman)、差示扫描量热法(DSC)、原子力显微镜(AFM)和交流复阻抗谱(IA)对该体系的化学结构、微观形态和离子导电性能进行了研究.结果表明,当有机钠盐的用量为[EO]/[Na+]=24时,体系的相容性最好,玻璃化转变温度(Tg)达到极大值,随着盐含量的增加,SDMFNa会聚集析出,体系的Tg下降.复合物的电导率随着温度的升高而升高.在所研究的盐浓度范围内,该聚合物固体电解质的电导率存在一最大值.

关键词: 聚氨酯 , 聚合物固体电解质 , 富马酸二甲酯磺酸钠 , 离子电导率 , 形态

复合固体聚合物电解质导电增强机制与导电模型

张倩 , 潘春跃 , 戴潇燕 , 高金环

材料导报

主要讨论了复合固体聚合物电解质的导电增强机制,并结合近几年的相关文献,详细介绍了有效介质理论、构象熵理论和动态键合渗透理论3种具有代表性的导电理论,对其适用范围、优缺点等进行了评述.通过对这些导电机理的探讨,有助于加深对复合固体聚合物电解质导电行为的理解.

关键词: 聚合物固体电解质 , 导电机制 , 有效介质理论 , 构象熵理论 , 动态键合渗透理论

聚合物复合电解质的界面结构与控制

张亚峰 , 龚克成

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2001.01.031

本文主要讨论了聚合物固体电解质与聚合物、增塑剂和无机物等复合形成的多相聚合物复合电解质中,界面结构对离子电导率和机械性能的影响。指出选择适当的改性剂及复合方法,控制界面的结构和形态,形成尽可能多的高导电的界面,是获得电导率高和机械性能良好的聚合物固体电解质的有效途径。

关键词: 聚合物复合电解质 , 聚合物固体电解质 , 界面结构 , 控制

聚醚聚氨酯/离子化聚醚阳离子型固体电解质的研究

朱卫华 , 田立颖 , 王新灵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

由富马酸二甲酯通过磺化及酯交换反应合成了一系列不同分子量的侧链为磺酸钠基团的磺化聚醚,并将它们与聚氨酯共混制得了阳离子型聚氨酯固体电解质.利用红外、拉曼、DSC、交流复阻抗谱对该体系进行了研究.结果表明,聚氨酯/离子化聚醚复合膜具有一定的导电能力;离子化聚醚的分子量、加入量影响复合膜的导电性能.随着离子化聚醚含量的增加,电导率增大.复合膜的导电性能随温度的上升而提高,在一定的温度范围内,导电行为符合Arrhenius公式.

关键词: 聚醚聚氨酯 , 离子化聚醚 , 聚合物固体电解质 , 离子电导率

自由体积理论在聚氨酯/掺杂盐体系中的应用与矫正

方滨 , 王新灵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

利用交流阻抗谱仪、FT-IR、DSC研究了聚氨酯/盐体系的离子状态和电导率.通过自由体积理论推导了聚合物固体电解质电导率的计算公式.为使公式更符合实际离子的存在状态,用变温红外光谱首次对离子状态随温度的变化进行跟踪研究,对公式进行了改进.并从电导率数据计算出了VTF公式应用于聚氨酯/LiCF3SO3体系的各种参数,讨论了盐浓度对参数的影响.

关键词: 自由体积理论 , 聚合物固体电解质 , 离子电导率 , 聚氨酯

聚二氧戊环聚氨酯/高氯酸锂复合体系的离子导电性能研究

杨兵 , 曾来祥 , 王雷 , 唐小真 , 杨昌正

高分子材料科学与工程

合成了以聚二氧戊环(PDXL)为软段的聚氨酯(PDXL-PU)以及聚乙二醇(PEG)、聚二氧戊环混合软段的聚氨酯,并进一步制备了聚氨酯/高氯酸锂型聚合物固体电解质.通过红外光谱分析、DSC分析以及复阻抗谱分析等方法对体系的结构及离子导电性能进行了研究.结果发现,PDXL-PU具有很低的软段微区玻璃化转变温度,PDXL软段对高氯酸锂有较强的溶剂化能力,体系的室温电导率可以达到10-5 S/cm以上.而PEG软段的引入则提高了样品软段微区的Tg,无助于提高掺杂样品的电导率.

关键词: 聚二氧戊环 , 聚氨酯 , 离子电导率 , 聚合物固体电解质 , 聚乙二醇

聚醚聚氨酯/低聚醚硫酸盐电解质的导电性能

杨兵 , 何茵 , 王雷 , 唐小真

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.014

以聚二氧戊环为增塑剂,通过低聚醚硫酸盐与聚醚聚氨酯的混合,制备了一系列新型的聚醚聚氨酯/低聚醚硫酸盐(PU/SPEO)电解质.讨论了温度、氧钠摩尔比、低聚醚硫酸盐的结构、增塑剂等因素对离子电导率的影响.研究结果表明,该体系的离子电导率在中等温度(60℃)下达到10-5S/cm.离子电导率的温度依赖关系不符合Arrhenius公式.在所研究的SPEO浓度范围内,低聚醚硫酸盐含量的增加有利于离子电导率的提高.在相同氧钠摩尔比的情况下,PU/SPEO600的电导率高于PU/SPEO400.此外,增塑剂的加入及其加入量的不同,对离子电导率有较大的影响.

关键词: 聚合物固体电解质 , 聚醚聚氨酯 , 低聚醚硫酸盐 , 聚二氧戊环 , 离子电导率

聚氨酯型固体电解质的离子导电性和红外光谱研究

朱卫华 , 杨兵 , 王新灵 , 唐小真 , 王岩松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.12.001

采用溶液聚合的方法合成了线型聚醚聚氨酯(PEG-PU),以其作为基体,与高氯酸钠(NaC lO4)复合制得了一系列新型的聚合物固体电解质. 利用傅立叶变换红外吸收光谱(FT-IR)、傅立叶变换拉曼吸收光谱(FT-Raman)和交流复阻抗谱(IA)对该体系中聚合物-离子之间相互作用和离子导电性能进行了研究. 结果表明,聚氨酯中羰基和醚氧基团与钠离子有不同的络合能力,二者都参与离子传输过程. PEG-PU/NaClO4复合膜具有一定的导电性. 复合物的电导率随着温度的上升而提高,且导电行为符合Arrhenius公式. 在一定盐浓度下(体系氧/钠摩尔比为12时),离子电导率达到最大值.

关键词: 聚醚聚氨酯 , 聚合物固体电解质 , 络合 , 离子电导率

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