徐一兵
,
梁汉东
,
王妮妮
,
徐林
,
于国柱
,
李伟
高分子材料科学与工程
以含锡有机锂(SnLI)为引发荆,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)进行阴离子聚合,合成了锡官能化St-Ip-Bd三元共聚物(SIBR),研究了不同,THF/SnLi(摩尔比)和引发温度下的聚合动力学.结果表明,在三元共聚合中,三种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;随着引发温度的升高和THF/SnLi的增大,各单体的反应速率常数逐渐增大;当THF/SnLi为30时,单体Bd、Ip、St的表观增长反应活化能分别为68.486 kJ/mol,87.984 kJ/mol,76.351 kJ/mol,链增长频率因子分别为2.86×1010 mim-1,1.47×1013 min-1,3.40×1011min-1.
关键词:
含锡有机锂引发剂
,
苯乙烯
,
异戊二烯
,
丁二烯
,
官能化集成橡胶
,
阴离子聚合
,
聚合动力学
张媛媛
,
张雪芳
,
张彩云
,
高俊刚
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.03.002
为改进丙烯酸乳胶涂料的性能,以丙烯酸和丙烯酸丁酯的低聚物为乳化剂,甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(MAP-POSS)为改性剂,制备了丙烯酸酯/苯乙烯共聚乳胶涂料;研究了乳液聚合反应的动力学,用红外光谱 (FT-IR) ,热重分析(TG)等方法进行了结构表征及其性能测试.结果表明MAP-POSS与其他单体发生了共聚反应,该乳液稳定性好,耐水性、耐热性,耐化学性等综合性能得到一定的提高.
关键词:
乳液聚合
,
笼型倍半硅氧烷
,
聚合动力学
,
热分析
毕可臻
,
张跃军
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）和丙烯酰胺（AM）的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。
关键词:
二甲基二烯丙基氯化铵
,
丙烯酰胺
,
聚合动力学
,
聚合速率方程
,
表观活化能
,
竞聚率
沈俊
,
张洪文
,
朱梦冰
,
丁永红
,
俞强
高分子材料科学与工程
使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.
关键词:
可逆加成-断裂链转移
,
双硫酯
,
聚合动力学
,
交联结构
赵洪池
,
高姗姗
,
王志垒
,
邓奎林
,
高俊刚
高分子材料科学与工程
为改进甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)共聚物的性能,利用乳液共聚合方法,将γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)引入共聚物分子链.用红外光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征;研究了反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和TMSPMA浓度对乳液共聚合反应速率的影响.红外谱图中1144 cm-1处Si-O-Si键的吸收峰表明TMSPMA与MMA发生了共聚合反应;引入TMSPMA的共聚物在250℃以前热性能稳定,MMA/BA共聚物的起始分解温度得到提高;升高反应温度、增大引发剂或乳化剂摩尔浓度及降低TMsPMA摩尔浓度都可以提高聚合反应速率.得到了聚合反应活化能和动力学方程.
关键词:
硅氧烷
,
丙烯酸酯
,
乳液共聚合
,
热稳定性
,
聚合动力学
张公正
,
王芳
,
向星
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)在甲苯溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,并研究了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈(AN)在甲苯溶液中共聚合的动力学行为,利用红外光谱法测定了共聚物的组成,从而测得了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈的竞聚率.研究结果表明,丙烯酸偕二硝基丙酯聚合速率方程为Rp=k[M]1.18[I]0.60,说明链终止为单基终止和双基终止并存终止方式,引发过程与单体浓度有关;采用Fineman-Ross方法,求得丙烯酸偕二硝基丙酯和丙烯腈两单体的竞聚率分别为γAN=0.508,γDNPA=0.157.
关键词:
丙烯酸偕二硝基丙酯
,
丙烯腈
,
聚合动力学
,
溶液共聚合
,
竞聚率
陈莉
,
张洪涛
,
段铃丽
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.03.004
用甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙醚二醇(PPG)、丙烯酸-β-羟乙酯(β-HEA)、二羟基聚硅氧烷(PSi)分三步制得非离子型可聚合的聚氨酯(PUASi),然后将PUASi溶于苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯混合单体中,以十二烷基硫酸钠(SDS)、平平加(OS15)、聚乙烯醇(PVA-7188)作乳化体系,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在55 ℃下引发聚合.研究了乳化剂质量浓度、不同种类的乳化剂、引发剂质量浓度、内相比、聚合温度、PUASi与St的比例等因素对聚合稳定性及转化率的影响. 用红外光谱对PUASi进行了分析,用透射电子显微镜(TEM)观察粒子的形态、用光相关光谱(PCS)测得了粒子的大小及粒径分布.
关键词:
聚氨酯预聚体
,
超浓乳液聚合
,
聚合稳定性
,
聚合动力学
凌锦龙
,
张利娟
,
王康成
高分子材料科学与工程
以十二烷基硫酸钠(SDS)和十六醇(HD)为复合乳化体系,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸丁酯(BMA)/苯乙烯(St)为混合单体,在40 ℃～45 ℃引发聚合,制备了分散相占85%以上的稳定超浓乳液.探讨了引发剂种类、浓度,复合乳化剂配比、浓度,聚合温度等因素对乳液稳定性和聚合速率的影响.建立了该聚合反应的动力学方程.
关键词:
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/苯乙烯
,
超浓乳液
,
聚合稳定性
,
聚合动力学
刘书英
,
李坚
高分子材料科学与工程
以化学氧化法合成了聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)水分散体,通过气相色谱法测定了EDOT聚合转化率,研究了聚合温度、模板及掺杂剂、氧化剂、催化剂等因素对EDOT聚合动力学的影响.结果表明:温度越高,聚合速率越快,但导电性能变差.在以过硫酸铵为氧化剂、硫酸铁为催化剂时,两者用量越多,EDOT聚合速率越快,硫酸铁合适的用量为2‰.模板用量越多,EDOT聚合速率越慢；EDOT在以乙烯基苯磺酸钠与丙烯酸酯共聚物为模板中的聚合速率大于以聚苯乙烯磺酸钠(PSS)为模板中的聚合速率.以共聚物为模板所制得的PEDOT水分散体,其成膜性能得到明显提高.
关键词:
聚(3,4-乙烯二氧噻吩)
,
聚合动力学
,
转化率
,
气相色谱
黄梅芳
,
刘朋生
高分子材料科学与工程
在微波条件下,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,过硫酸钾为引发剂使N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺微孔液聚合.研究了引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度等因素对聚合速率的影响,三条曲线的斜率分别为0.55,1.3,0.5.用PERKIN-ELMER DSC7、200 Varian核磁共振仪对聚合物进行了检测.
关键词:
N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺
,
微乳液聚合
,
微波聚合
,
热性能
,
聚合动力学
