姚伟
,
陈斌
,
姚钰玉
,
庄锐
,
张春雨
,
那丽华
,
代全权
,
张学全
高分子材料科学与工程
采用铁系催化剂制备了具有1,2-结构的聚丁二烯,然后在钒系催化剂存在下进行乙烯和丙烯共聚合,原位合成了以聚丁二烯为第3单体的三元乙丙橡胶.并使用核磁氢谱、傅里叶变换红外光谱、三检测器系统凝胶渗透色谱联用仪和热重分析仪对所得的聚合物进行了表征.结果表明,聚丁二烯的质量大于1.0g时,催化剂聚合活性缓慢降低.随着聚丁二烯用量的增加,相对分子质量增大,相对分子质量分布变宽.VOCl3-Al2(C2H5)3Cl3-ETCA催化体系中,当n(Al)/n(V) =60,n(ETCA)/n(V) =15时,以聚丁二烯作为第3单体具有最高的聚合活性.新型三元乙丙橡胶中既含有可用于硫化的双键,又具有一定量的长链支化结构,具有潜在的工业应用前景.
关键词:
三元乙丙橡胶
,
长链支化
,
聚丁二烯
,
原位聚合法
尹德忠
,
张秋禹
,
张和鹏
,
尹常杰
高分子材料科学与工程
在聚丁二烯(PB)胶乳中进行乳液自由基反应,将乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)接枝到聚丁二烯分子链上,制备了聚丁二烯/SiO2杂化材料.运用硅含量、交联率、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热失重分析(TGA)对产物结构进行了表征,考察了产物多种性能的变化情况,并探讨了杂化材料的形成机理.结果表明,VTES通过共价键合在PB链上,并与水解缩合形成的硅核连接,利用率达88.6%;接枝后产物凝胶率提高,分解速率降低,力学性能如门尼黏度、拉伸强度和断裂伸长率均显著改变.
关键词:
原位乳液接枝
,
杂化材料
,
聚丁二烯
,
乙烯基三乙氧基硅烷
王海军
,
刘继红
,
任冬云
,
宋维宁
,
龚灯
,
林祥
高分子材料科学与工程
为研究测量聚合物真实黏度流变仪收缩流道轴向速度分布规律,建立了收缩流道实验模型及实验方案。利用粒子图像测速（PIV）系统拍摄牛顿流体聚丁二烯在收缩流道流场中粒子的图像,利用Tecplot、Origin软件对图像和数据进行分析处理,得到聚合物真实黏度流变仪收缩流道的轴向速度曲线。同时将PIV实验、Polyflow仿真、理论计算结果相比较,发现三者规律基本吻合。证明了从PIV实验中得到牛顿流体聚丁二烯收缩流道速度场的方法是可行的。
关键词:
粒子图像测速
,
收缩流道
,
轴向速度
,
牛顿流体
,
聚丁二烯
刘炼
,
胡百九
,
魏志勇
,
史云龙
,
张春庆
,
王玉荣
,
廖明义
高分子材料科学与工程
采用二丁基镁(MgBu2)部分或全部代替三异丁基铝(Al(i-Bu)3)作为镍催化体系的烷基化试剂,构成Ni(naph)2-MgBu2-BF3OEt2体系和Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-MgBu2-BF3OEt2体系合成高顺式聚丁二烯橡胶.研究了体系在不同陈化方式和温度下的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征.动力学研究结果表明,MgBu2的加入能增大Ni-Al-B体系的聚合反应活性,且Ni-Mg-B体系的聚合反应活性明显高于Ni-Al-B体系和Ni-Al-Mg-B体系;聚合产物测试结果表明,聚丁二烯的顺1,4-结构稍有下降,其相对分子质量、分子量分布以及门尼黏度等基本保持不变.
关键词:
镍催化体系
,
聚丁二烯
,
二丁基镁
,
动力学
刘炼
,
魏志勇
,
高军
,
齐民
功能材料
以乙二醇和L-乳酸熔融直接缩聚制备双端羟基聚L-乳酸预聚物(PLLA),并用1H、13C-NMR、DSC、XRD对PLLA结构和性能分析表征.以液化二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为偶联剂,端羟基聚L-乳酸和端羟基聚丁二烯(HTPB)偶联反应制备橡胶改性聚乳酸基聚氨酯弹性体,并用FT-IR,1H、13C-NMR对聚合产物进行结构表征确认.DSC测试结果表明聚氨酯有聚丁二烯段和聚乳酸段两个玻璃化转变温度,熔融温度基本在130℃.随着聚丁二烯含量的增加,结晶衍射峰逐渐消失,聚氨酯的拉伸强度降低,断裂伸长率增加.断面扫描电镜结果显示聚氨酯呈微相分离结构和弹性断裂.
关键词:
聚L-乳酸
,
聚丁二烯
,
聚氨酯
,
热塑性弹性体
贾翔宇
,
刘恒
,
胡雁鸣
,
代全权
,
毕吉福
,
白晨曦
,
张学全
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
关键词:
钴
,
α-二亚胺
,
1,3-丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
贾翔宇
,
刘恒
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30133
合成和表征了一系列以[NN]双齿喹啉醛亚胺为配体的二氯化钴配合物(1a ～6a).以X射线单晶衍射技术分析了配合物2a、3a和4a的分子结构.配合物2a和3a以单核四配位(2个氮原子和2个氯原子)的形式结晶,而配合物4a由于取代基空间位阻小,则以双核的形式结晶.在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,该催化体系引发丁二烯单体聚合,得到顺式-1,4结构含量高达98％的聚丁二烯.催化剂催化活性随配体上取代基吸电子能力的增加而提高,但随取代基空间位阻的增加而降低.所合成的聚丁二烯具有高相对分子质量(Mn约为2.0×105)和窄的相对分子质量分布(Mw/Mn＜2.7).
关键词:
钴(Ⅱ)配合物
,
丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
刘贤光
,
张春庆
,
胡雁鸣
,
张学全
高分子材料科学与工程
以新癸酸钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行了丁二烯(简称Bd)聚合.考察了催化剂配制时不同Bd用量、[Al]/[Nd]、[Cl]/[Nd]、聚合温度和时间对Bd聚合的影响.结果表明:催化剂配制时,随Bd用量的增加,催化活性升高,相对分子质量分布变窄.聚合物产率在[Al]/[Nd]比值很低([Al]/[Nd]=10)时即可达到100％.所得聚合物具有高相对分子质量((M)n=44×104),窄的相对分子质量分布(1.47),高cis-1,4结构含量(98.3％).聚合物的微观结构基本不受反应条件的影响,显示该催化剂具有高的稳定性和立体定向性.
关键词:
钕系催化剂
,
丁二烯
,
聚丁二烯
