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Mo助剂含量对Mo-Ni_2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂加氢脱硫性能的影响

郭亚男 , 曾鹏晖 , 季生福 , 魏妮 , 刘辉 , 李成岳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90905

采用共浸渍法制备了P/Ni摩尔比为2的Ni_2P/SBA-15,再通过二次浸渍引入助剂Mo制得Mo-Ni_2P/SBA-15,将它调制成活件胶后均匀涂敷于预处理后的载体表面,干燥焙烧后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了一系列Mo-Ni_2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂.采用X射线衍射、N_2吸附-脱附和X射线光电子能谱对催化剂结构进行了表征,以二苯并噻吩为模型含硫化合物,考察了催化剂的加氢脱硫件能.结果表明,Mo的加入增大了催化剂的比表面积,在催化剂表面形成了MoNiP_2,且Ni_2P为主要活性物相.Mo在催化剂表而主要以Mo~(6+)和Mo~(δ+)形式存在;当w(Mo)=4.2%时,n(Mo)/n(Ni+Mo)=0.18的整体式催化剂上二苯并噻吩的转化率最高,且在较低反应温度时以直接脱硫机理为主,而较高反应温度时以加氢脱硫机理为主.

关键词: , 助剂 , 磷化镍 , 整体式催化剂 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 联苯 , 环己基苯

以空气为氧化剂Pd(OAc)2/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯

李显明 , 丁云杰 , 焦桂萍 , 潘振栋 , 江大好 , 林励吾

催化学报

研究了以Pd(OAc)2为催化剂,H3PMo12O40为助催化剂,空气为氧化剂,在乙酸溶液中于373 K条件下,在500 ml高压釜中由苯液相氧化偶联合成联苯. 结果表明,反应产物中联苯的选择性高达92%以上,并且只有少量的三联苯副产物生成. 分别考察了H3PMo12O40的加入量和O2分压对以空气或纯O2为氧化剂时Pd/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯反应催化性能的影响. 根据反应液颜色的变化以及文献结果推测,在反应过程中通过钯和钼物种的氧化和还原作用使苯氧化生成联苯.

关键词: , 氧化偶联 , 联苯 , 乙酸钯 , 杂多酸 , 乙酸 , 空气 , 氧化剂

Pd/NH2C3H6-MCM-41催化水介质中的碘苯Ullmann反应

陈佳 , 万颖 , 李和兴

催化学报

采用室温共缩聚法合成了胺基改性MCM-41杂化材料(NH2C3H6-MCM-41), 并以此材料为载体制备了负载型Pd催化剂 (Pd/NH2C3H6-MCM-41). 采用X射线衍射、核磁共振、红外光谱、透射电镜、X射线光电子能谱和N2吸附等方法对催化剂进行了表征. 结果表明,催化剂仍保持有MCM-41的孔结构,但其有序度随着 NH2C3H6 - 基团和Pd含量的增加而降低. 催化剂在以水为溶剂的碘苯偶联反应(Ullmann反应)中显示出优良的催化性能,联苯收率可达63%, 有望为清洁有机合成提供高效非均相催化剂. 胺基修饰的促进作用可归因于催化剂Pd分散度的提高和表面化学性质的改变.

关键词: , 负载型催化剂 , 改性 , MCM-41沸石 , Ullmann反应 , 碘苯 , 联苯

气相色谱法测定第一冷巴布贴剂中的樟脑、薄荷醇、水杨酸甲酯和麝香草酚

钱小平 , 赵远征 , 李珠华

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.022

用气相色谱法测定了第一冷巴布贴剂中的樟脑、薄荷醇、水杨酸甲酯和麝香草酚 .使用15% DEGS,Chromosorb W(AW-DMCS) 80~100目,2m×3mm i.d. 不锈钢柱 ,从70 ℃至180 ℃程序升温,以联苯为内标物,以样品的进样量对样品与内标的峰面积之比进行线性回归,各组分线性关系良好,相关系数为0.9995~0.9999.平均回收率 :樟脑为99.63%,薄荷醇为99.83%,水杨酸甲酯为100.0%,麝香草酚为100.4%.

关键词: 气相色谱法 , 樟脑 , 薄荷醇 , 水杨酸甲酯 , 麝香草酚 , 联苯 , 第一冷巴布贴剂

耐高温聚酰胺酰亚胺绝缘漆的合成及其性能研究

孟宪刚 , 宋涛 , 卞茵佳 , 郭远征 , 刘金刚

绝缘材料

采用3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯(TODI)与4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)作为共聚单体与偏苯三酸酐(TMA)反应制备了一系列聚酰胺酰亚胺(PAI)绝缘漆.讨论了TODI与MDI的比例对PAI溶液的储存稳定性、PAI树脂的溶解性能以及PAI漆膜的耐热性能、力学性能和介电性能的影响.结果表明:TODI分子结构中的刚性联苯链段可以提高共聚物的耐热性,但同时会在一定程度上降低PAI溶液的储存稳定性.当TODI与MDI的物质的量之比为2∶8时,制备的PAI具有优良的综合性能.

关键词: 聚酰胺酰亚胺 , 联苯 , 热稳定性 , 力学性能 , 绝缘漆

中间体4,4'-联苯基双二氯化膦的合成

谭卓华 , 王庆

合成材料老化与应用

4,4'-联苯基双二氯化膦是制备耐高温抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基-4,4'-联苯基)双膦酸酯的主要原料。本文以联苯和三氯化磷为原料,在无水三氯化铝催化作用下,经减压蒸馏、解络和抽滤等工艺,得到4,4'-联苯基双二氯化膦溶液。实验表明:使用氯仿作为溶剂且联苯、三氯化磷和无水三氯化铝的摩尔比为1:4:2.7时,4,4'-联苯基双二氯化膦的收率达到最高值73.6%。另外,4,4'-联苯基双二氯化膦热稳定性不足,因此以其水解产物4,4'-联苯基二亚磷酸来表征。

关键词: 4,4'-联苯基双二氯化膦 , 联苯 , 三氯化磷 , 无水三氯化铝

生物基小分子在联苯类液晶材料合成中的应用进展

罗时荷 , 熊金锋 , 彭湃 , 汪朝阳

高分子材料科学与工程

生物基小分子来源广、价廉,同时大多具有手性,使其在绿色化学盛行的今天作为良好的非介晶基元广泛应用于液晶材料合成研究领域.联苯类液晶因为其良好的物理化学稳定性、较宽的工作温度范围、适当的低黏度,以及快速响应与低电压驱动等优点,在光电显示材料等领域得到了广泛应用.文中综述了近年来薄荷醇、乳酸、糖醇、氨基酸等生物基小分子在联苯类液晶材料合成中的应用进展,指出多生物手性基团结合,特别是与高分子材料的完美组合,是未来研究的新方向.

关键词: 生物基小分子 , 联苯 , 液晶材料 , 合成

锂离子电池电解液过充添加剂的行为

胡传跃 , 李新海 , 王志兴 , 郭华军

中国有色金属学报

制备了3种1 mol/L LiPF6电解液,溶剂组成分别为:1)碳酸乙烯酯,碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯;2)碳酸乙烯酯,碳酸二甲酯,碳酸甲乙酯和4%联苯;3)碳酸乙烯酯,碳酸二甲酯,碳酸甲乙酯和4%环己基苯.采用线性电压扫描法、锂循环效率法、锂离子电池的循环性能法和3 C倍率过充的方法测试了联苯与环己基苯电解液过充添加剂的行为.结果表明:环己基苯是一种较实用的锂离子电池电解液过充添加剂,环己基苯的电化学稳定性比联苯的高,环已基苯的氧化电势为4.72 V(vs Li/Li+),联苯的为4.54 V(vs Li/Li+);以1 mA电流循环20次后,联苯的铂电极锂循环效率为15.7%,环己基苯的为59.3%;锂离子电池以1 C循环150次后,环己基苯的容量保持率为88%,联苯的为76.3%.环己基苯与联苯添加剂都改善了锂离子电池的耐过充性能,且两者的效果十分接近.

关键词: 联苯 , 环己基苯 , 电解液 , 锂离子电池 , 过充

10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫(鎓)六氟磷酸的合成与表征

刘安昌 , 谌伟庆 , 张良 , 刘芳

影像科学与光化学

以2-异丙基硫杂蒽酮为原料,乙腈为溶剂经硝酸铈铵氧化得到中间体2-异丙基硫杂蒽酮亚砜,在硫酸存在的条件下,再与联苯反应得到锍盐中间体.最后以醇类和水为混合溶剂,锍盐中间体与六氟磷酸钾进行离子交换得到10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫(鎓)六氟磷酸.通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证.

关键词: 2-异丙基硫杂蒽酮 , 联苯 , 硫(鎓)盐 , 六氟磷酸钾

室温下钯催化生成联苯的合成方法

江丽 , 陆文军

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.028

在催化量级的二价钯和氧化剂的作用下,苯直接经碳氢键活化在酸性体系中室温下氧化偶联生成联苯. 通过对各种催化剂、氧化剂、酸等因素对联苯产物生成的影响的考察,醋酸钯/过硫酸钾/三氟乙酸体系确定为最有效的反应体系,联苯收率在24 h内可达24%,转化数TON值为6.0.

关键词: 催化 , 偶联 , 联苯 , 碳氢键

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