芦玉峰
,
堵永国
,
肖加余
,
张为军
,
郑晓慧
,
周文渊
无机材料学报
doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2008.02.023
利用烧结法制备化学计量比和高Ba含量的两组BaO-Al2O3-SiO2(BAS)系微晶玻璃,采用等转化率法计算玻璃粉的活化能随析晶过程的变化,利用线性回归的方法确定最概然析晶机理函数,进而对比研究添加ZrO2和提高Ba含量对BAS系微晶玻璃析晶过程的影响.结果表明,4种成分的BAS系玻璃的最概然析晶机理函数均为SB(m,n)函数,析晶过程中存在自催化的相变机制.在化学计量比的BAS系玻璃中添加ZrO2或者提高Ba含量,对六方钡长石的析出表现为促进作用,并且随着温度的降低或者析晶过程的进行,促进效果更加明显.在高Ba含量的BAS系玻璃中添加ZrO2对六方钡长石的析出表现为抑制作用,并且随着温度的升高抑制效果更加明显.
关键词:
微晶玻璃
,
钡长石
,
析晶
,
等转化率法
,
SB(m,n)函数
解凤霞
,
张逢星
,
薛凝
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.018
利用热分析技术研究了顺丁烯二酸酐在N2气气氛中不同升温速率条件下的热失重过程,得出失重过程的动力学方程和动力学参数.顺丁烯二酸酐在温度为110-160℃,质量损失率>98%.通过热重-红外联用技术得出热失重过程的气体产物为顺丁烯二酸酐气体,该失重过程的实质是顺丁烯二酸酐的升华过程.在质量损失率a为0.2～0.9范围内,用迭代的等转化率法求得失重过程的活化能为(75.147±0.48)KJ/mol.与Coats-Redfern方程计算出的Ea((75.064 5±1.239)kJ/mol)吻合.由此推出,顺丁烯二酸酐的失重过程可以用单一的机理函数来描述,排除了存在多个分解反应步骤相互重叠的可能性;并用主曲线法确定了失重过程的最可几机理函数的积分式G(a)=1-(1-a)m(m=0.813 9±0.02);由Ea和G(a)求得速率方程中的指前因子In(A/s-1)为23.57±0.018.
关键词:
顺丁烯二酸酐
,
等转化率法
,
主曲线法
,
热分析动力学
