郭亚男
,
曾鹏晖
,
季生福
,
魏妮
,
刘辉
,
李成岳
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90905
采用共浸渍法制备了P/Ni摩尔比为2的Ni_2P/SBA-15,再通过二次浸渍引入助剂Mo制得Mo-Ni_2P/SBA-15,将它调制成活件胶后均匀涂敷于预处理后的载体表面,干燥焙烧后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了一系列Mo-Ni_2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂.采用X射线衍射、N_2吸附-脱附和X射线光电子能谱对催化剂结构进行了表征,以二苯并噻吩为模型含硫化合物,考察了催化剂的加氢脱硫件能.结果表明,Mo的加入增大了催化剂的比表面积,在催化剂表面形成了MoNiP_2,且Ni_2P为主要活性物相.Mo在催化剂表而主要以Mo~(6+)和Mo~(δ+)形式存在;当w(Mo)=4.2%时,n(Mo)/n(Ni+Mo)=0.18的整体式催化剂上二苯并噻吩的转化率最高,且在较低反应温度时以直接脱硫机理为主,而较高反应温度时以加氢脱硫机理为主.
关键词:
钼
,
助剂
,
磷化镍
,
整体式催化剂
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
,
联苯
,
环己基苯
宋宪根
,
丁云杰
,
陈维苗
,
董文达
,
裴彦鹏
,
臧娟
,
严丽
,
吕元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60460-9
通过程序升温还原法制备了一系列氧化硅负载的不同 P/M (M = Fe 和 Ni)摩尔比的金属磷化物催化剂,在553 K,5.0 MPa 和 H2:CO =2(摩尔比)的反应条件下用固定床反应器测试了它们催化 CO 加氢反应性能.结果表明,在 FePx/SiO2(x 为P/M 摩尔比)催化剂上,液相产物是以甲醇为主的低碳含氧化物的混合物.而在 NiPx/SiO2催化剂上,气态产物主要为甲烷,液相产物绝大多数是甲醇.表征结果表明,磷化物催化剂上的 Fe2P, Fe3P, Ni, Ni2P, Ni3P 和 Ni12P5晶相在反应条件下是稳定的,没有形成磷化物的金属铁,在反应后转变成碳化铁晶相.
关键词:
一氧化碳
,
加氢
,
含氧化物
,
金属磷化物
,
磷化铁
,
磷化镍
,
氧化硅
周少君
,
陈吉祥
,
刘旭光
,
张继炎
催化学报
采用程序升温还原方法制备了Ni2P/SiO2催化剂,考察了还原条件对催化剂结构及其催化氯苯加氢脱氯反应性能的影响.结果表明,还原条件(氢气流速、还原温度及时间)对Ni2P/SiO2催化剂的比表面积、孔结构及Ni2P晶粒大小没有明显的影响,但催化剂表面的磷含量差异较大.Ni2P/SiO2催化剂在氯苯加氢脱氯反应过程中存在一定的诱导期,而采用提高还原温度和H2空速以及延长还原时间等方法制备的催化剂可以缩短反应诱导期.初步分析认为磷覆盖催化剂活性中心是产生诱导期的主要原因,而还原条件会影响催化剂的表面性质.Ni2P/SiO2催化剂具有良好的加氢脱氯活性及稳定性,在573 K,H2流量75 ml/min及氯苯流量3 ml/h的条件下,该催化剂上氯苯转化率在130 h内保持在99%以上.
关键词:
磷化镍
,
二氧化硅
,
氯苯
,
加氢脱氯
,
诱导期
,
还原条件
孙福侠
,
魏昭彬
,
应品良
,
孙秀萍
,
蒋宗轩
,
田福平
,
杨永兴
,
李灿
催化学报
以硝酸镍和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原方法在823 K和氢气气氛中制备了纯相和二氧化硅担载的磷化镍催化剂,并采用类似的方法制备了纯相和二氧化硅担载的磷化钼和镍钼磷新型磷化物. 对这些磷化物及其相应硫化物的加氢脱硫活性进行了考察. 结果表明,Ni2P/SiO2催化剂具有相对较高的二苯并噻吩转化率和联苯选择性,Ni2P/SiO2对二苯并噻吩加氢脱硫的催化活性甚至高于硫化态的Ni-Mo催化剂.
关键词:
过渡金属磷化物
,
磷化镍
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
,
硫化物
杨庆
,
代吉才
,
李克伦
,
陈吉祥
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60595-6
采用10％ H2S/H2对Ni2P/SiO2催化剂进行预处理,利用X射线衍射、电感耦合等离子发射光谱、X射线光电子能谱、CO化学吸附、H2程序升温脱附、NH3程序升温脱附及活性评价等方法研究了H2S预处理对催化剂结构和氯苯加氢脱氯反应性能的影响.结果表明,即使在873 K进行H2S预处理,Ni2P/SiO2催化剂体相结构及Ni2P晶粒大小没有发生变化,但导致Ni2P晶粒表面形成了磷硫镍相(NiPxSy),同时使表面溢流氢数量增加.硫物种的存在不仅阻塞了部分镍中心,使催化剂表面镍中心密度降低,也导致镍中心的缺电子性进一步增加.经H2S预处理后Ni2P/SiO2催化剂上氯苯加氢脱氯反应的转化频率(TOF)明显提高,这可能与催化剂表面Ni物种的缺电子性增强及溢流氢数量增多有关.
关键词:
磷化镍
,
硫化氢
,
电子结构
,
溢流氢
,
氯苯
,
加氢脱氯
宋立民
,
李伟
,
张明慧
,
陶克毅
催化学报
以非晶态Ni-P合金为前驱体,在低温下通过PH3处理制备了Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂,并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、电感耦合等离子体发射光谱、N2吸附和X射线光电子能谱(XPS)进行了表征,以二苯并噻吩为探针,在小型连续流动固定床反应器上考察了催化剂的加氢脱硫性能.XRD结果表明,在200～300℃范围内前驱体都可以完全转化为Ni2P,随着磷化温度的升高,晶体结构变得越来越完整.TEM观察发现,Ni-P粒子和Ni2P粒子的平均尺寸都在40～50 nm,并且都能够高分散在SiO2-Al2O3载体上.XPS结果表明,不论是非负载还是SiO2-Al2O3负载的Ni2P,表层主要为Ni2P和钝化层Ni3(PO4)2.Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂在实验范围内表现出很好的二苯并噻吩加氢脱硫性能.
关键词:
非晶态合金
,
磷化镍
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
黄金花
,
陈吉祥
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60375-6
采用浸渍法及程序升温还原法制备了Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线荧光、CO化学吸附、氢气程序升温脱附及氨气程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征并用于甘油氢解反应.结果表明,Ni2P/SiO2和Ni/SiO2具有相近的表面Ni密度,但前者表面酸中心和表面氢物种(包括吸附氢和溢流氢)密度明显更高,且在甘油氢解反应中的活性也更高,这与其酸性中心与金属中心之间的协同作用有关.Ni2P/SiO2催化剂上主要产物为1,2-丙二醇及l-丙醇,而Ni/SiO2催化剂上主要产物为l,2-丙二醇、乙二醇和乙醇.提高反应温度和H2压力不能促进Ni2P/SiO2上乙醇和乙二醇的生成,但促进了l,2-丙二醇进一步氢解转化为1-丙醇.由此可见,Ni2P/SiO2具有较强的C-O键断裂活性及较弱的C-C键断裂活性,这可能分别与其较多酸性中心和电子及几何结构性质密切相关.
关键词:
甘油氢解
,
磷化镍
,
镍
,
酸性
,
电子和几何性质
郭提
,
陈吉祥
,
李克伦
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60418-X
在303,514和543K下用0.8％H2O-99.2％H2对Ni2P/SiO2催化剂进行了水蒸气处理,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、H2程序升温脱附及原位漫反射红外光谱等技术对水蒸气处理前后Ni2P/SiO2催化剂的结构进行了表征,并在常压固定床反应器上评价了其催化氯苯加氢脱氯活性.结果表明,经水蒸气处理后,Ni2P/SiO2催化剂的物相及元素组成、Ni2P晶粒大小、比表面积及孔结构没有明显改变.与未处理和303K处理的Ni2P/SiO2催化剂不同,513和543K处理的催化剂表面暴露的Ni中心数量减少,表面P-OH基团数量增多.在513K,氯苯空速3.75ml/(g·h)及H2和氯苯的摩尔比为9.0的反应条件下,经不同温度水蒸气处理的Ni2P/SiO2催化剂上氯苯初始转化率高于93.8％,约是未预处理催化剂的17倍.这可能与金属Ni中心和表面P-OH基团的协同作用有关.
关键词:
磷化镍
,
加氢脱氯
,
水蒸气处理
,
酸性
宋立民
,
李伟
,
张明慧
,
陶克毅
催化学报
以硅酸钠为原料,以大孔Al2O3为基载体,采用水解沉积法制备了SiO2-Al2O3复合载体. 进而以非晶态镍基合金为前驱体,在低温下通过PH3处理制备了Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂. 用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体发射光谱和N2吸附技术对复合载体和催化剂进行了表征,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针在小型连续流动固定床反应器上考察了催化剂的加氢脱硫性能. 结果表明,在γ-Al2O3载体表面引入SiO2能够明显减少γ-Al2O3表面四配位的Al3+离子,从而减弱Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂中Ni2P和γ-Al2O3载体表面的强相互作用. 加入适量的SiO2后, SiO2-Al2O3复合载体仍能保持大孔γ-Al2O3载体孔结构的优势. 在实验范围内, Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂表现出很好的加氢脱硫性能.
关键词:
磷化镍
,
氧化硅
,
大孔氧化铝
,
复合载体
,
4,6-二甲基二苯并噻吩
,
加氢脱硫
