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Pt/Co双金属纳米溶胶的制备及催化制氢性能

成君 , 古亚军 , 孔德成 , 向胜 , 王鹏 , 张海军 , 张少伟

稀有金属材料与工程

采用化学共还原法制备了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的Pt/Co双金属纳米溶胶,利用UV-Vis、TEM等对所合成的Pt/Co双金属纳米溶胶进行了表征,并系统研究了PVP用量,还原剂用量,双金属比例对该溶胶型纳米双金属催化剂活性的影响.结果表明:所制备的Pt/Co双金属纳米溶胶的平均粒径在2~3 nm之间,大部分双金属纳米溶胶催化剂催化NaBH4制氢的活性都优于单金属Pt和Co纳米溶胶,Pt10Co90双金属纳米溶胶的催化活性最高,其催化NaBH4制取氢气的活性可以达到8800 mol-H2·mol-催化剂-1·h-1,该双金属纳米溶胶催化NaBH4水解反应的活化能为61.8 kJ/mol.所制备的Pt/Co双金属纳米溶胶催化剂具有很好的稳定性,即使在4次催化试验后该催化剂仍然保持着较高的催化活性.

关键词: Pt/Co , 催化活性 , 双金属 , 纳米溶胶 , 硼氢化钠 , 制氢

金属Ni掺杂催化AlLi/NaBH4混合体系水解析氢

刘姝 , 王亮亮 , 姚钧 , 孙文强 , 范美强

中国有色金属学报 doi:10.1016/S1003-6326(11)61296-X

采用机械球磨法制备AlLi/NaBH4/Ni混合体系.水解测试分析表明,固态Al-Li-Ni/NaBH4混合物具有良好的析氢性能.Al- 10%Li- 10%Ni/NaBH4(量比为3∶1)混合物在333 K时的产氢值达1540 mL/g,产氢效率为96%. 通过XRD、SEM等分析Ni掺杂改善其水解析氢机制,金属Ni的产物Ni2B对Al合金和NaBH4的水解具有双重催化作用.Ni2B沉积在Al表面可作为微型腐蚀电池的阴极并促进铝的阳极腐蚀.另外,Ni2B/Al(OH)3对NaBH4的水解动力学具有很好的催化作用.连续水解测试结果显示:水解产物Al(OH)3/NaBO2·2H2O具有稳定的pH值,Al-Li-Ni/NaBH4混合物具有很好的水解动力学.

关键词: 水解析氢 , 铝锂合金 , 硼氢化钠 ,

硼氢化钠-质子交换膜燃料电池的研究发展趋势

郭荣贵 , 杨民力 , 傅钟臻 , 于丽敏 , 夏雯 , 陈飞彪 , 李涛 , 孙海峰 , 蒋文全

材料导报

对硼氢化钠-质子交换膜燃料电池的国内外近期研究进行了综述,重点分析了硼氢化钠水解制氢用催化剂的制备、性能、水解制氢副产品再生和硼氢化钠-质子交换膜燃料电池系统的装置设计,提出了多组分合金化与多孔结构化催化剂的研究思路,强调了硼氢化钠-质子交换膜燃料电池系统研制的必要性和迫切性.

关键词: 硼氢化钠 , 质子交换膜燃料电池 , 催化剂 , 水解

两种还原剂体系制备纳米镍粒子结构与磁性的对比

马玉亮 , 王洁炜 , 周琼

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.04.003

通过TEM及SEM表征粒子形态并对产物进行XRD分析,最后测定产物的磁化曲线.在微乳液环境中,NaBH4和N2H4·H2O两种还原体系得到粒子粒径分别为30~40 nm和100 nm,固体粉末产物未烧结时均呈无定形态,结晶性差.从磁化曲线可以看出,NaBH4还原制备的产物呈明显的铁磁性,饱和磁化强度(Ms)为32.28 A·m2·kg-1,剩磁(Mr)为10.98 A·m2·kg-1,产物矫顽力为178 kA·m-1.而N2H4·H2O制备的产物几乎不呈现铁磁性,剩磁和矫顽力接近零.

关键词: 反相微乳液 , 纳米镍粒子 , 水合肼 , 硼氢化钠 , 磁性

无载体铂钌合金催化水解硼氢化钠的研究

郭荣贵 , 杨民力 , 蒋文全

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.04.023

研究了无载体铂钌合金所催化的硼氢化钠水解.试验结果表明,采用葡聚糖dextran为软模板所制备催化剂的催化产氢活性呈现出如下顺序:Pt33Ru67 > Pt63Ru37 > Ru > Pt76Ru24 >>Pt.铂钌的原子比例影响着合金的晶体结构和晶粒尺寸,进而成为引起所制备催化剂活性变化的主要因素.本研究试验条件下,合金Pt33Ru67催化水解硼氢化钠的平均产氢速率为1.96 L(H2)min-11·g-1,氢气产率达到了98.2%.

关键词: 硼氢化钠 , 催化水解 , ,

NaBH4还原制备 Ru-[bmim]BF4及催化苯选择加氢反应性能

薛伟 , 秦燕飞 , 李芳 , 王延吉 , 王志苗

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60469-5

在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合介质中,以 NaBH4为还原剂制备了 Ru-[bmim]BF4催化剂,并用于苯选择加氢反应.结果表明,相对于 N2H4·H2O 还原制备的催化剂,本催化剂具有明显较高的环己烯选择性,当苯转化率为49.5%时,环己烯选择性可达34.1%,这是由于硼的作用所致.重复使用时,由于离子液体的流失,暴露的 Ru 活性中心增多,因而苯转化率升高,但环己烯选择性下降,同时生成了 ZnOHF.这是离子液体中 F–与 ZnSO4反应而得;并且在离子液体的模板作用下, ZnOHF 沿着(001)方向生长,从而形成了一维棒状形貌.

关键词: , 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 , 硼氢化钠 , 羟基氟化锌 , , 选择加氢

纳米尺度NiLa2O4尖晶石催化NaBH4还原亚胺制仲胺

Ali Shiri , Faezeh Soleymanpour , Hossein Eshghi , Iman Khosravi

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60921-4

由溶胶-凝胶法制得的Ni-La化合物经热分解制备了纳米尺度NiLa2O4尖晶石,在750 oC焙烧后形成了结晶良好的尖晶石结构.采用差热分析、X射线衍射、透射电镜、扫描电镜和粒度分布分析等手段表征了该尖晶石的物理化学性质.结果表明,该纳米颗粒有规则的外形和确定的晶面,由平均粒径为40 nm的规整半球晶粒组成.精修的晶胞参数a=3.861205?和c=12.6793?.在NaBH4选择还原亚胺制相应仲胺的反应中,该新型纳米NiLa2O4尖晶石可用作高效多相催化剂,得到了较高的产物产率.所有反应可在室温和相对较短的时间内完成.在优化的反应条件下,均可得到带有不同芳基的,包括带有吸电子和供电子基团的仲胺.该催化剂回收简便,重复使用4次,其催化活性未见明显下降.

关键词: 亚胺 , 还原 , 仲胺 , 硼氢化钠 , 纳米尺度尖晶石 , 镧酸镍

化学还原法制备小粒径金纳米粒子

丰荣娟 , 李敏 , 刘家祥

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.05.006

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,用硼氢化钠还原氯金酸制备出金纳米颗粒,研究了还原剂和保护剂用量、反应温度及试剂加入顺序对金纳米颗粒粒径、形貌、分散性的影响.利用透射电子显微镜和紫外分光光度计对纳米金颗粒的形貌、分散性及尺寸进行表征.结果表明:采用硼氢化钠为还原剂时,硼氢化钠与氯金酸的摩尔比为3.75∶1,PVP与氯金酸的质量比为1∶1,反应温度为100℃并且在氯金酸和PVP的混合溶液中迅速加入硼氢化钠制备的金纳米颗粒均一、平均粒径在4.3nm、分散性好.同时研究了各个影响因素的作用方式并分析了原因.

关键词: 金纳米颗粒 , 化学还原 , 硼氢化钠 , 聚乙烯吡咯烷酮

CoB催化剂制备中的溶剂效应及催化硼氢化钠水解产氢的性能

沈晓晨 , 戴敏 , 高鸣 , 赵斌 , 丁维平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60577-4

分别以不同粘度和极性的水、甲醇、乙醇、正丙醇为溶剂制备了钴硼催化剂,并通过X射线衍射、场发射扫描电镜、透射电镜、X射线光电子能谱和N2吸附等表征手段对溶剂效应进行了深入探索.所制备的钴硼催化剂具有非晶结构,且随着溶剂粘度的增加,粒子团聚现象加剧.不同溶剂中制备的钴硼催化剂对于硼氢化钠水解产氢反应的活性具有显著差异,XPS测试表明钴元素和硼元素均以元素态及氧化态形式存在,而且不同溶剂中制备的钴硼催化剂具有不同的表面钴/硼比,具有高钴/硼比的催化剂有更好的催化性能.从溶剂的粘度、溶剂分子的空间位阻效应等方面对溶剂效应进行了分析,并提出了钴硼催化剂在不同溶剂中可能的形成机理.

关键词: 硼氢化钠 , 水解 , 产氢 , 钴硼 , 非晶结构 , 溶剂效应

化学镀Cu-Co-P非晶合金及其催化性能表征

李忠 , 王丽娜 , 季付翔 , 谢广文

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2015.08.012

目的:优化Cu-Co-P非晶合金的化学镀工艺,研究其对硼氢化钠水解制氢的催化性能。方法以铁片为基体,研究化学镀Cu-Co-P非晶合金的制备工艺,探讨镀液成分对沉积速率、镀液稳定性及镀层质量的影响,并根据研究结果筛选出化学镀Cu-Co-P的优化配方。采用该配方对氧化铝(γ-Al2 O3)基体施镀,制备出负载型Cu-Co-P/γ-Al2 O3非晶合金催化剂,对其组成、形貌和结构等进行表征。利用硼氢化钠水解制氢实验,评价制备的负载型Cu-Co-P多元合金催化剂的催化性能。结果根据优化配方制备出的负载型非晶合金Cu-Co-P/γ-Al2 O3催化剂的比表面积为233 m2/g,相对组成为57.85%Cu+39.69%Co钴+2.46%P(均为质量分数)。45℃条件下,在20 mL含1 g硼氢化钠和1 g氢氧化钠的溶液中,硼氢化钠水解制氢的速率为1295 mL/( g·min)。结论化学镀Cu-Co-P的优化配方组成为:硫酸钴20 g/L,硫酸铜0.7 g/L,次亚磷酸钠40 g/L,柠檬酸钠20 g/L,EDTA-2Na 10 g/L,氟化铵25 g/L。工艺参数为:温度(85±1)℃,pH=9。

关键词: 化学镀 , Cu-Co-P , 非晶合金 , 催化剂 , 硼氢化钠 , 水解

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