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二溴和二碘取代的手性Schiff碱-钒(Ⅳ)络合物催化硫醚不对称氧化

高爱萍 , 王梅 , 王东平 , 张路 , 刘海彬 , 田伟 , 孙立成

催化学报

由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能. 结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2, 并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性. 与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性. 在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%. 研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能.

关键词: , , Schiff碱 , 手性亚砜 , , 硫醚 , 不对称氧化

具有强可见光吸收的富勒烯-Bodipy衍生物作为光催化剂在硫醚光催化氧化中的应用

黄灵 , 赵建章

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.05.471

以氟硼吡咯染料(Bodipy)做为光吸收天线,富勒烯作为分子内自旋转换单元,分别利用前者的强吸光以及后者的高效系间窜越的优点,制备了吸收波长灵活可调、无重原子、具有强可见光吸收能力、长寿命三重激发态(92.1 μs)的二元(Dyad)、三元化合物(Triad)做为有机三重态光敏剂;其中Triad具有宽谱带可见光吸收能力,提高了光敏剂参与的分子间能量转移或电子转移过程的效率.与传统的Ru(Ⅱ)配合物等三重态光敏剂相比,光催化硫醚氧化的反应时间大大缩短.通过吉布斯自由能的计算、活性氧物种的捕获实验、电子顺磁共振等方法,证明了在光催化氧化硫醚的反应过程中,同时存在超氧负离子自由基和单线态氧两个活性物种,从而加快了光催化氧化反应速率.该研究结果将对新型有机三重态光敏剂的分子结构设计以及在光催化有机合成反应中的应用起到一定的促进作用.

关键词: Bodipy , 富勒烯 , 能量转移 , 三重态光敏剂 , 光催化 , 硫醚

含氟聚硫醚酰亚胺的制备及其性能研究

鲁云华 , 胡知之 , 王永飞 , 房庆旭

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2011.03.004

利用2-氯-5-硝基三氟甲苯和4,4'-二羟基二苯硫醚通过亲核取代和还原反应合成了一种新型二胺单体4,4'-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚(S).利用该二胺单体S和4,4'-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚(O)分别与均苯四甲酸二酐(PMDA)反应得到聚酰胺酸,再经热酰亚胺化制备出聚硫醚酰亚胺PI-1和聚醚酰亚胺PI-2薄膜.结果表明:两种薄膜均具有优良的综合性能,薄膜热失重5%时的温度超过527℃,且具有良好的溶解性.经比较PI-2薄膜比PI-1薄膜具有更好的光学透明性和耐热性.

关键词: 聚酰亚胺 , 含氟二胺 , 硫醚 , 合成 , 结构与性能

正丁基苯并噻唑硫醚萃取分离钯、铂的研究

朱萍 , 古国榜 , 陈剑波

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.04.014

用正丁基苯并噻唑硫醚(简写为S)对某厂料液中的钯、铂进行了分离研究. 采用正交实验法确定的最佳萃取条件可有效地分离钯、铂. 钯的一次萃取率达99%, 用9 mol*L-1的NH3*H2O反萃, 一次反萃率也达99%以上. 萃取钯后的萃余液用[S]=80%的萃取剂萃取铂, 两次萃取铂的总萃取率为98.7%, 再用10% NaCl+0.2% NaOH反萃两次, 总反萃率达96%以上.

关键词: 硫醚 , 萃取 , ,

PDMS/PEI复合膜对FCC汽油的脱硫性能(Ⅳ)不同形态硫的影响

陈剑 , 李继定 , 陈金勋 , 林阳政 , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.04.010

以PEI超滤膜为支撑层,PDMS为复合层,制备PDMS/PEl渗透汽化FCC汽油脱硫复合膜.由于实际汽油组成复杂,根据汽油中形态硫的分布情况,实验选择噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、乙硫醚、丁硫醇5种典型的形态硫模拟实际汽油体系,考察不同形态硫对膜分离性能的影响.同时,考察了不同料液温度对渗透通量和富硫因子的影响.结合溶解度参数理论,研究了5种形态硫与膜的亲和力,亲和力的大小会影响不同形态硫在膜内的溶解和扩散速率.实验结果表明,在同一操作条件下,5种形态硫的渗透分通量和富硫因子大小顺序为:噻吩>2-甲基噻吩>2,5-二甲基噻吩>正丁硫醇>正丁硫醚;溶解度参数结果能够很好的解释膜对不同形态硫的选择性,所得结果为渗透汽化技术在汽油脱硫领域的应用提供数据支持.

关键词: 聚二甲基硅氧烷(PDMS) , 噻吩 , 硫醚 , 硫醇 , 汽油脱硫

取代二噁二唑硫醚及砜衍生物合成及抗菌活性

胡国强 , 邢勇 , 张中泉 , 陈百泉 , 许启泰 , 黄文龙 , 张惠斌 , 黄胜堂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.06.005

20种噁二唑硫醚(3a~3j)及砜(4a~4j)衍生物通过噁二唑巯醇(2a~2j)与噁二唑氯甲烷(1)缩合及氧化被合成,结构由IR、1H NMR、MS和元素分析确证.体外抗活性结果表明,在质量分数0.01%的浓度下,硫醚衍生物3b对金黄色葡萄球菌、3h对变形杆菌表现较强的抑制活性,而砜衍生物4b、4c、4d和4f对大肠杆菌表现较强的抑制活性,其余化合物的抑菌活性皆不明显.

关键词: 噁二唑 , 硫醚 , , 抗菌活性

双氨基三唑硫醚及其与胡椒醛席夫碱的合成及抗菌活性

胡国强 , 谢松强 , 杜刚军 , 黄文龙 , 张惠斌 , 黄胜堂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.03.010

氨基均三唑巯醇(1a~1n)与1,2-二溴乙烷缩合得双氨基三唑硫醚(2a~2n),再与胡椒醛缩合得相应的双席夫碱(3a~3n).新化合物结构由IR、1H NMR、MS和元素分析测试技术确证.体外抗活性结果表明,在质量分数为0.01%的浓度下,胺类衍生物2c和2m对金黄色葡萄球菌、化合物2g对变形杆菌表现出了较强的抑制活性,而席夫碱衍生物除对大肠杆菌表现较强的抑制活性外,对金黄色葡萄球菌也表现出明显的抑菌活性.

关键词: 均三唑 , 硫醚 , 席夫碱 , 抗菌活性

工业混合烷中含硫化合物的鉴定

窦云芹 , 高岩 , 于淑杰 , 李晓丽 , 宋会美 , 张立超 , 曹帼英 , 谷晓庆 , 李铁纯 , 汪子明 , 张寒琦

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.025

建立了工业混合烷中含硫有机化合物首先用KOH溶液提取硫醇,再用AgNO3溶液沉淀硫醚,而噻吩类化合物保留在混合烷中的预处理方法.将分离得到含有硫醇、硫醚和噻吩类化合物的3组样品再用GC-MS分别分析各组份,鉴定出工业混合烷中30种硫醚和5种硫醇化合物.

关键词: 工业混合烷 , 硫醇 , 硫醚 , 鉴定

丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能

罗世霞 , 陈萱 , 张笑一 , 朱淮武 , 卫钢

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40056

由Williamson反应合成了1,3-丙二硫醚基桥联2个乙酰丙酮的双β-二酮化合物1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷(L1),其分子结构经元素分析、1H NMR、13C NMR、MS、IR及UV等技术手段表征,采用单晶X射线衍射方法确定了双β-二酮L1的晶体结构,双β-二酮L1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.40679(9) nm,b =0.76521(5) nm,c=1.43213(10) nm,α=γ=90°,β=94.552°,V=1.53681 (18) mn3,Z=4,Dc=1.316g/cm3,μ =0.353mm-1,F(000) =648;结构分析表明,双β-二酮L1在固体或氯仿溶液中均是以烯醇式异构体形式存在.通过紫外光谱法考察了双β-二酮L1对金属离子的识别能力和萃取性能,结果表明,双β-二酮L1对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能.

关键词: 双β-二酮 , 硫醚 , 离子识别 , 萃取性能

含噻唑、硫醚结构的1,2,4-三唑类化合物的合成及生物活性

钱存卫 , 黄海军 , 费正皓 , 张愉晴 , 王栋 , 宗乾收

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140359

以三氟乙酰乙酸乙酯、磺酰氯、水合肼、异硫氰酸苯酯、碘代芳烃、氯乙酸等为原料,设计、合成了7种新型的含噻唑环、硫醚和三氟甲基的1,2,4-三氮唑类化合物,通过1 H NMR、13C NMR、19 F NMR和MS等技术手段对新化合物进行了结构表征.杀菌活性测试表明,化合物6b、6d和6g在浓度为100 mg/L时对纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)的抑制率分别为91%、92%和93%.

关键词: 噻唑 , 三氮唑 , 硫醚 , 合成 , 生物活性

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