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酸性磷类萃取剂在硫酸介质中对Y(Ⅲ)的协萃机制研究

张永奇 , 黄小卫 , 王春梅 , 龙志奇 , 张国成

中国稀土学报

对HDEHP(H2A2),HEH/EHP(H2B2),Cyanex272(H2L2)萃取剂在硫酸介质中单独以及HDEHP-HEH/EHP和HDEHP-Cyanex272混合萃取剂萃取稀土元素Y(Ⅲ)的机制进行了研究. 研究发现,单独采用HDEHP和HEH/EHP萃取Y(Ⅲ)时,SO2-4参与了反应,造成反应过程中放出的H+个数随萃取剂浓度的变化而变化,对于单独采用Cyanex272萃取Y(Ⅲ)的过程中则是OH-参与了反应. 计算了混合萃取剂萃取Y(Ⅲ)的协萃系数(R),当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系与HDEHP和Cyanex272混合萃取体系萃取Y(Ⅲ)的R分别为27.68和48.99,并且协萃系数随水相平衡pH的升高而增加. 确定了在HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系中的协萃反应并计算了反应的平衡常数及萃合物形成反应的稳定常数,反应机制为阳离子交换反应.

关键词: HEH/EHP , HDEHP , Cyanex272 , Y , 协同萃取 , 硫酸介质 , 稀土

P204-P507在酸性硫酸盐溶液中对Nd3+和Sm3+的协同萃取

黄小卫 , 李建宁 , 张永奇 , 龙志奇 , 王春梅 , 薛向欣

中国有色金属学报

采用恒摩尔法、斜率法以及饱和容量法研究从硫酸介质中用P204(D2EHPA,用(HA)2表示)与P507(HEHEHP,用(HL)2表示)协同萃取Nd3+或Sm3+的性能与机理,并测定协萃反应的热力学平衡常数Ks.e,求得反应的焓变和熵变.结果表明,萃取反应呈现正协同效应,且协萃过程为放热反应,协萃配合物组成分别为Nd·(HA2)2-HL2和Sm·(HA2)2-HL2.因此,P204与P507混合使用可以改善硫酸介质下稀土的萃取分离效果.

关键词: P204 , P507 , 硫酸介质 , 协同萃取 , Sm3+ , Nd3+

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和二(2-乙基己基)磷酸从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的研究

罗兴华 , 黄小卫 , 朱兆武 , 龙志奇 , 刘营

中国稀土学报

研究了用2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯(HEH/EHP,P507)和二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP,P204)从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的机制.结果表明:在HEH/EHP的摩尔分散在0.6时,体系的协萃系数最大.Ce(Ⅳ)以Ce(SO4)0.5HL2A2的形式被萃人有机相,协萃反应为阳离子交换机制.同时还得到了HEH/EHP和HDEHP从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)时,体系的平衡常数及热力学函数如△G,△H和△S等.

关键词: 协同萃取 , Ce(Ⅳ) , HEH/EHP萃取剂 , HDEHP萃取剂 , 硫酸介质 , 稀土

HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂在硫酸介质中协同萃取RE(Ⅲ)的机制研究

张永奇 , 李建宁 , 黄小卫 , 王春梅 , 龙志奇 , 朱兆武 , 张国成

中国稀土学报

对HDEHP(H282)和HEH/EHP(H2L2)混合萃取剂在硫酸介质中萃取稀土元素(La,Nd,Sm,Gd)的机制进行了研究.研究表明,在水相平衡pH=2.0时,混合萃取剂萃取这几种元素的协萃系数分别为:1.96(La),3.52(Nd),5.96(Sm),5.71(Gd),并且协萃系数随水相平衡pH的升高而增加.利用斜率法分别确定了单一萃取剂HDEHP和HEH/EHP以及混合萃取剂HDEHP+HEH/EHP在硫酸体系中萃取稀土元素的配合物结构式分别为RE(SO4)xH2x(HB2)3,RE(SO4)xH2x(HL2)3以及HE(HB2)2(HL2).计算了反应的平衡常数及形成常数并确定了反应机制为阳离子交换反应.

关键词: 协同萃取 , 硫酸介质 , HEH/EHP , HDEHP , 稀土

酸性介质中N,N-二苯基硫脲和硫脲对A3钢的缓蚀作用对比研究

聂金艳 , 司云森 , 余强 , 王招娣

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2010.01.015

采用动电位扫描极化曲线、交流阻抗法和量子化学法,研究了N,N-二苯基硫脲(DPH-TU)在5%H_2SO_4介质中对A3钢的缓蚀作用及缓蚀机理,计算出了相应吸附过程的热力学数据,并与硫脲进行了对比.研究表明:N,N-二苯基硫脲是一种缓蚀效果显著的混合型缓蚀剂,它在A3钢表面发生化学吸附,吸附过程为放热过程,吸附行为服从El-Awady动力学模型,其缓蚀效果明显优于硫脲.

关键词: A3钢 , N , N-二苯基硫脲 , 硫酸介质 , 缓蚀作用

HDEHP和HEH/EHP在硫酸介质中对Y3+的协同萃取及反萃行为研究

黄小卫 , 张永奇 , 龙志奇 , 王春梅 , 李红卫 , 薛向欣

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.03.002

对HDEHP(二(2-乙基己基)磷酸或P204)和HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯或P507)在硫酸介质中协同萃取Y3+的行为进行了研究.结果表明,HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂萃取Y3+时具有明显的正协同效应,当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系萃取Y3+的R(协萃系数,下同)为27.86,协萃系数随水相平衡pH的升高而增加,协萃反应式为:Y3++2H2A2(o)+H2B2(o) Y(HA2)2(HB2)(o)+3H+.另外,对负载Y3+的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,结果表明.Y的反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大;同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.

关键词: HDEHP , HEH/EHP , 硫酸介质 , 协同萃取 , Y3+

从精矿浓硫酸焙烧水浸液中沉淀晶型碳酸稀土

冷忠义 , 刘石政 , 马莹 , 许延辉 , 王文斌 , 郝先库 , 白彦 , 范明洋 , 黄继民 , 吴喆

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.02.006

用碳酸氢铵沉淀法从包头稀土精矿浓硫酸焙烧水浸液中直接制得晶型混合碳酸稀土.对其进行了化学分析以及红外光谱、X射线衍射、扫描电镜分析.新工艺较原碱法氯化稀土生产碳酸稀土工艺,每吨产品成本下降2000元,稀土收率提高11%以上,克服了原工艺产品放射性物质Ra超标有碍出口的弊病,产品质量优于法国罗纳公司订货要求,年产2000吨碳酸稀土生产线投产几年来运行良好.

关键词: 碳酸稀土 , 晶型沉淀 , 焙烧矿 , 硫酸介质

一种含硫杂环双席夫碱化合物在硫酸介质中对Q235碳钢的缓蚀作用

谢彦 , 马尚尚 , 李宏亮 , 杨仲年 , 杨玲玲

材料保护

目前对于双席夫碱化合物用作碳钢缓蚀剂的研究报道较少.合成了一种含硫杂环双席夫碱化合物:双噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺(DTCPA),采用静态失重法、动电位极化曲线和交流阻抗谱测试考察了其在0.5 mol/LH2SO4溶液中对Q235碳钢的缓蚀作用.结果表明,DTCPA对碳钢具有良好的缓蚀效果,随着DTCPA浓度的增加腐蚀速率下降,缓蚀效率不断提高;然而,随着温度升高,腐蚀速率加快,缓蚀效率下降.DTCPA在硫酸介质中对碳钢的缓蚀作用属于一种抑制阴阳两极反应的混合型缓蚀剂,在碳钢表面形成了一层致密的保护膜,有效阻挡了硫酸对碳钢的腐蚀,其在碳钢表面的吸附遵循Langmuir吸附等温式.

关键词: 噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺 , 双席夫碱 , Q235碳钢 , 缓蚀作用 , 硫酸介质

壳聚糖季铵盐在硫酸介质中的缓蚀性能研究

杨晓红 , 廖双泉 , 廖建和

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2007.04.006

研究了壳聚糖季铵盐作为单组分缓蚀剂对碳钢在硫酸溶液中的缓蚀性能,以及缓蚀剂浓度、温度、时间和特性粘度、取代度等因素对缓蚀效果影响.结果表明,在一定条件下壳聚糖季铵盐具有良好的缓蚀性能,为壳聚糖季铵盐开拓新的应用领域作了探讨.

关键词: 壳聚糖季铵盐 , 缓蚀 , 硫酸介质

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