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水性磺酸型聚氨酯/聚吡咯导电材料的制备、微观结构及成膜机理

王海花 , 何凤 , 费贵强 , 牟静

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.09.006

以2,4-二氨基苯磺酸钠为亲水扩链剂,通过预聚体法合成了水性磺酸盐型聚氨酯分散液(SW-PU).并在FeCl3氧化剂的作用下,采用原位化学氧化聚合法制备了系列不同聚吡咯(PPy)质量浓度的水性聚氨酯/聚吡咯(SWPU/PPy)分散液,并通过溶液浇铸法制得系列复合导电薄膜.随着 PPy 的引入, SWPU分子与 PPy 分子间发生反应,SWPU/PPy 的高温热稳定性亦得到提高.随着吡咯质量浓度的增加,SWPU/PPy乳胶粒的粒径增加.经适量PPy改性后,PPy可在SWPU 胶束内部和表面均匀分布,形成大小均匀的纳米复合粒子;SWPU/PPy复合膜表面粗糙度下降,SWPU与PPy间具有较好的相容性.但当PPy质量浓度高于15%时,开始呈现一定的颗粒形貌,且薄膜表面粗糙度随着 PPy 浓度的增加明显增加;当PPy质量浓度高于30%时,胶膜表面颗粒形貌明显,胶膜表面主要由 PPy 组成.复合薄膜的渗透阈值介于质量浓度为1.5%~2%之间,当Py质量浓度为30%时,电导率高达1 S/cm.

关键词: 水性磺酸盐聚氨酯 , 聚吡咯 , 微观结构 , 成膜机理 , 相行为

剪切对聚合物共混体系相行为影响理论研究的进展

杨其 , 雷彩红 , 李光宪 , 唐萍 , 毛益民 , 欧阳文斌 , 罗勇

高分子材料科学与工程

从热力学理论和热力学模型两个方面综述了剪切对聚合物共混体系相行为的影响.剪切对聚合物共混体系相行为影响的理论研究中,出现了众多的热力学理论模型,包括Wolf理论模型、Onuki理论模型、Lyngaae-Jorgensen理论模型以及焓熵竞争模型等.文中较为详细地阐述了各种模型的内容、条件以及优缺点,并着重介绍了现在最为流行的Wolf热力学模型在剪切对二元和三元聚合物共混体系的理论研究中的具体应用.

关键词: 剪切 , 聚合物 , 共混体系 , 相行为 , 理论

运用Flory状态方程理论预测三元均聚物共混体系的相行为

唐萍 , 李光宪 , 黄锐

高分子材料科学与工程

运用Flory现代状态方程理论(EOS),对三元均聚物共混体系的热力学函数吉布斯共混自由能ΔGm进行合理简化,并求得其spinodal相图方程.该方程是一复杂的非线性方程,不易求其解析解,因此通过循环方法借助计算机得到spinodal方程的数值解,并显示相应的spinodal三角形相图.将上述方法用于已知状态方程参数的三元均聚物共混物聚苯乙烯(PS)/聚甲基乙烯基醚(PVME)/聚2,6-二甲基1,4-苯撑氧(PPE)中,得到一系列不同温度下的spinodal相图,预测结果与文献报导吻合.在此基础上进一步研究了聚合物的分子量对体系相行为的影响.

关键词: Folry状态方程理论 , 相行为 , spinodal相图 , 相容窗口

聚合物共混体系相行为的动态流变学研究进展

姜苏俊 , 李光宪 , 贾向明 , 吴兆权 , 陆玉本

高分子材料科学与工程

对具有临界相行为(LCST、UCST)的聚合物共混体系,小应变状态下的动态流变行为对体系在相分离过程中形态结构的形成与演化极其敏感,非均相结构的产生使体系在长时松弛区域表现出与均相聚合物体系不同的粘弹松弛行为,即弹性显著增加、松弛时间明显增长以及时-温叠加原理失效,偏离经典的线性粘弹理论模型.这为用动态流变学方法研究聚合物共混体系的相行为提供了理论依据.文中综述了该领域的研究进展.

关键词: 聚合物共混体系 , 相行为 , 长时松弛区域 , 动态流变行为

LCST可调无规共聚物的相行为及聚集行为

黄成 , 申迎华 , 吴鹏 , 贾兰 , 邱丽 , 温庆昶

高分子材料科学与工程

以聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(OEGA)和2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(DEGEEA)为单体通过可逆-加成断裂链转移(RAFT)法合成低临界溶解温度(LCST)可调的水溶性无规共聚物P(OEGA-co-DEGEEA) (POD).借助核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱对该共聚物的化学结构、相对分子质量及其分布进行表征,采用紫外可见分光光度计和动态光散射对其相行为及聚集行为进行研究.结果表明,POD的LCST可通过单体投料比和盐进行调节.OEGA含量和阴离子半径的增加均能使LCST升高.温度低于LCST时,共聚物倾向于分子内聚集;温度高于LCST时,共聚物的聚集方式从分子内向分子间转变,聚集体的粒径与共聚物浓度、盐等有关.

关键词: POD共聚物 , 低临界溶解温度可调 , 温度敏感性 , 相行为 , 聚集行为

光散射在研究剪切对聚合物共混体系相结构影响中的应用

雷彩红 , 李光宪 , 杨其

高分子材料科学与工程

在简要介绍光散射理论的基础上,概述了该理论在研究剪切对聚合物共混体系相结构影响中的应用.

关键词: 光散射 , 剪切流 , 共混物 , 相行为

剪切场下高聚物共混物相行为的研究进展

欧阳文斌 , 李光宪

高分子材料科学与工程

剪切场下高聚物共混物相行为的研究已成为高分子科学领域的一个焦点.现有的研究发现,剪切不仅会改善或降低体系的相容性并导致例如双浊点等复杂的相图现象,还会造成各向异性的相行为;理论研究认为,这与剪切场下体系热力学势发生改变以及应力同浓度的动态耦合密切相关.本文从理论及实验的角度较为详细地回顾了近年来国际上该领域研究的进展,并展望了该领域的研究方向.

关键词: 高聚物共混物 , 剪切场 , 相行为 , 研究进展

一种以硅为中心的星型液晶的制备与相行为研究

刘建强 , 张其震 , 张静智

功能材料

通过液晶基元与SiCl4直接反应获得一种以硅为中心的星型液晶化合物,产品经柱色谱提纯,并利用红外光谱(IR)、核磁共振(1HNMR)和元素分析(EA)对其进行了结构表征,又利用偏光显微镜(POM)、差式扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)对其液晶相行为进行了研究,确定了其相态及区间为K127N144I142N116K,发现星型液晶的相态取决于液晶基元,也是向列相,其熔点和清亮点均高于液晶基元,同时星型液晶的液晶区间比其液晶基元的区间要宽,表明星型液晶具有优良的液晶性,具有潜在应用价值.

关键词: 星型 , 液晶 , 合成 , 相行为

热致可逆变色胆甾液晶聚合物的制备和光学性能研究

王基伟 , 张宝砚

功能材料

合成了两种胆甾液晶单体,4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯M1和4-{4-[(4-烯丙氧基)-苯甲酰氧基]丁氧羰基}苯甲酸胆甾醇酯M2。将两种单体按一定比例与含氢聚硅氧烷(PMHS)共聚得到了一系列侧链液晶聚合物P1-P6。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 H NMR)、差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)和X射线等手段对单体及聚合物的结构、液晶性能和相行为进行了表征。通过分析表明单体M1、M2和聚合物为热致胆甾型液晶,聚合物在常温具有选择性反射现象,在升温—降温—再升温的过程中反射波长随温度升高发生蓝移,且聚合物具有良好的热稳定性和可逆变色性。

关键词: 胆甾相 , 液晶聚合物 , 可逆变色 , 螺距 , 相行为

超临界烯烃聚合的研究进展——Ⅱ.相行为

陈振华 , 曹堃 , 姚臻 , 范荣 , 黄志明

高分子材料科学与工程

以超临界烯烃聚合为背景,在介绍超临界特征的基础上系统阐述了聚烯烃在超临界烷烃流体中的相行为.概括了聚烯烃内部结构包括种类、分子量和支化度,及超临界烷烃流体性质和第三组分的加入等对聚烯烃溶解度的影响.同时,比较了超临界烷烃流体对聚烯烃的溶胀特性及相应的熔点变化.

关键词: 超临界流体 , 相行为 , 聚烯烃 , 烷烃类

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