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直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究Ⅴ反应机理

汪朝阳 , 赵耀明 , 王方

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2005.04.001

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR、1H NMR、DSC和X-射线衍射等手段对其进行了系统的表征,发现许多因素对PLEG存在一定的影响,如不同的预聚方式时PLEG的组成不同、左旋乳酸(L-LA)获得的共聚物相对分子质量不如外消旋乳酸(D,L-LA)等.在此基础上,初步探讨了LA与PEG直接熔融共聚的反应机理.

关键词: 聚乳酸-聚乙二醇(PLEG) , 直接熔融聚合 , 生物降解材料 , 预聚方式 , 乳酸构型 , 相对分子质量 , 反应机理

水溶性P(AM-co-AMPS)反相微乳胶的制备研究

聂莹 , 晁芬

材料导报

根据绘制的AM/AMPS/H2O-Kerosene-Span80/Tween80体系的拟三元相图,配制了系列AM/AMPS反相微乳液,考察了相关因素对AM/AMPS反相微乳液聚合的影响.发现当混合单体中m(AM):m(AMPS)=5时,所得P(AM-co-AMPS)的相对分子质量最大,且随单体质量分数的增加而增大,随反应温度的升高和乳化剂质量分数的增加而减小,和随引发剂过硫酸铵(APS)质量分数、体系pH值的增大呈现出先增大后减小的变化趋势.在适宜条件下,制备了固含量为31%,相对平均分子质量为9.8×106,稳定、透明的P(AM-co-AMPS)反相微乳胶.

关键词: 丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物 , 反相微乳液聚合 , 拟三元相图 , 相对分子质量

相对分子质量和聚醚含量对双组分水性聚氨酯性能的影响

石耀东 , 魏燕彦 , 杜秀才 , 王虎 , 赵金强

涂料工业

合成了3组不同相对分子质量和聚醚含量的端羟基水性聚氨酯,考察了其乳液性能和涂膜性能,并研究了聚氨酯的相对分子质量和聚醚含量对乳液和涂膜性能的影响.研究表明:随着聚氨酯相对分子质量的增大,乳液粒径增大,粒径分布变宽,涂膜吸水率下降.聚醚链段含量升高,乳液粒径减小,粒径分布变窄,涂膜吸水率升高.通过对聚氨酯分子结构的优化,涂膜硬度达到4H,耐冲击性50 cm,对折3次后裂痕长度小于0.5 mm,吸水率为11.94%.

关键词: 双组分水性聚氨酯 , 高硬度 , 相对分子质量 , 聚醚含量

含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征

程柳军 , 刘琼琼 , 杨林 , 林雅铃 , 张安强

高分子材料科学与工程

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS).研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征.结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min.

关键词: 含氢聚甲基硅氧烷 , 开环聚合 , 强酸性离子交换树脂 , 相对分子质量 , 含氢量

高性能聚羧酸混凝土减缩材料的合成与表征

陈宝璠

硅酸盐通报

以活性单体二甘醇单丁醚马来酸酐单酯(MBDEGMA)、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(MPEGAA)、丙烯磺酸钠(SAS)与丙烯酸(AA)为主要原料,在水体系中通过共聚,制备了一种高性能聚羧酸混凝土减缩材料(SRA-PC).通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H NMR)和高效凝胶色谱仪(GPC)测试,表征了高性能聚羧酸混凝土减缩材料(SRA-PC)的分子结构和相对分子质量及其分布.测定了添加0.20%(固含量)高性能聚羧酸混凝土减缩材料(SRA-PC)混凝土的减缩性能及其他各项性能.结果表明:当质均相对分子质量和数均相对分子质量分别为29000g·mol-和21000 g·mol-1左右时,高性能聚羧酸混凝土减缩材料(SRA-PC)不仅具有优异的减缩性能,而且还具有良好的其他性能.当添加量为0.20%(固含量)时,混凝土28 d的减缩率为39%,减水率为35.7%,60 min后坍落度几乎无损失,抗压强度比空白混凝土提高了16.7%,实现了高效化和多功能化.

关键词: 减缩材料 , 结构表征 , 相对分子质量 , 减缩性能

聚碳酸酯在中国海拉尔地区户外自然老化失效分析

周名勇 , 江龙 , 王杉 , 周雨力 , 刘晗 , 李光宪 , 淡宜

高分子材料科学与工程

采用红外光谱、紫外光谱、凝胶渗透色谱和扫描电子显微镜技术并结合拉伸性能测试分析了聚碳酸酯在中国海拉尔地区户外自然老化前后的光学特性、相对分子质量、表面形貌和力学性能的变化,研究了12个月内聚碳酸酯在该地区户外自然老化失效规律,揭示了导致聚碳酸酯老化失效的结构原因,为合理使用聚碳酸酯材料提供进一步的实验和理论支撑.分析结果表明:老化后,PC分子结构中产生酚类、酮类等物质,1个月内试样显著变黄,随后黄色指数持续增加;表层相对分子质量1个月内显著降低,随后持续降低,中间层相对分子质量变化不大;6个月后试样表面产生裂纹并扩展至本体内,导致PC拉伸强度和拉伸断裂伸长率显著降低,材料由韧性破坏变为脆性破坏.

关键词: 聚碳酸酯 , 自然老化 , 性能 , 结构 , 相对分子质量

海藻酸钠的结构组成及纺丝效果分析

徐文 , 潘若才 , 夏延致 , 时冠军 , 张玉锡 , 赵卫 , 龙晓静

材料导报

运用较简单的方法分析了4种海藻酸钠原料的结构组成.用旋转粘度计测定海藻酸钠的动力粘度,用凝胶渗透色谱(GPC)测定海藻酸钠的平均相对分子质量和相对分子质量分布,用傅里叶红外光谱法测定海藻酸钠的n(G) /n(M).研究了原料各性能之间的关系,并结合湿法纺丝,在同一工艺下得到不同原料所纺4种纤维,用单纤维强力仪表征了纤维的力学性能.结果表明,海藻酸钠溶液的粘度随着相对分子质量分布的变窄而增大;而随着n(G)/n(m)的增大而增大;海藻纤维的断裂强度增大,断裂伸长率先增加后减小.

关键词: 海藻酸钠 , 粘度 , 相对分子质量 , n(G)/n(M) , 断裂强度

以黄原酸钾为链转移剂的甲基丙烯酸甲酯可逆加成断裂链转移聚合

钟玉鹏 , 刘景勃 , 龚桂胜 , 张发爱

高分子材料科学与工程

以黄原酸钾为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,甲苯为反应溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯的可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合.研究了聚合温度、反应时间及引发剂用量对单体转化率和所得聚合物相对分子质量及其分布的影响.结果表明,随着反应温度的升高,单体转化率和相对分子质量都不断增大;随着反应时间的延长,单体转化率、相对分子质量持续增加;随着引发剂用量增加,相对分子质量持续下降.得到的聚合物相对分子质量分布在一个可控的范围(1.5左右,最低为1.27).

关键词: 可逆加成断裂链转移 , 黄原酸钾 , 甲基丙烯酸甲酯 , 相对分子质量 , 相对分子质量分布

高性能减缩材料的开发与性能

高南箫 , 冉千平 , 乔敏 , 俞寅辉 , 刘加平

高分子材料科学与工程

以不饱和聚醚大单体PMT与丙烯酸(AA)进行水溶液自由基共聚,合成了高性能减缩材料(CSRA).考察了聚合单体分子结构、反应配比、吸附行为及相对分子质量大小等条件对高性能减缩材料减缩性能的影响.当采用相对分子质量为1000的PMT与从以摩尔比1∶1反应,聚合浓度为35%,重均相对分子质量为25000左右时,所制备的高性能减缩材料不但具有优异的减缩性能,且具有较好的分散能力,掺量为1.5%时,混凝土28d减缩率为40%,减水率为29%,实现了减缩与减水性能的统一.

关键词: 减缩材料 , 单体分子结构 , 吸附行为 , 相对分子质量 , 减缩性能 , 分散性能

高固体分丙烯酸树脂相对分子质量的研究

孙志娟 , 张心亚 , 黄洪 , 黎永津 , 陈焕钦

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.03.006

采用溶液聚合法合成高固体分丙烯酸树脂,用凝胶渗透色谱(GPC)法分析引发剂的种类和用量、反应温度及聚合工艺对丙烯酸树脂的相对分子质量及其分布的影响.结果表明,选用偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰两种引发剂进行复配可提高聚合物的相对分子质量;采用"饥饿态"聚合工艺进行聚合反应可有效控制聚合物的相对分子质量,且相对分子质量分布均匀,分散度小于2;当引发剂用量为2%,在110 ℃的反应条件下制得的丙烯酸树脂的综合性能优异,固含量超过70%,相对分子质量可达4万.

关键词: 丙烯酸树脂 , 高固体分 , 相对分子质量 , 性能

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