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介孔/大孔 Al2O3-SiO2复合氧化物的制备与表征

吴俊升 , 李晓刚 , 杜伟 , 董超芳

催化学报

以正硅酸甲酯和硝酸铝为硅和铝的前驱体,以非离子表面活性剂C16EO10为结构导向剂,采用溶胶-凝胶法制备了双孔结构硅铝复合氧化物材料.扫描电镜和N2吸附/脱附分析表明,材料具有三维连续大孔和骨架介孔的双孔分布结构.微米范围的连续大孔结构是由于溶胶-凝胶过程中诱发了Spinodal相分离所致,而骨架介孔的形成则可能是由于表面活性剂分子进入凝胶骨架中,起到构建介孔结构的模板作用.骨架元素分析结果表明,制备过程中添加的铝大部分进入了凝胶骨架中,取代部分硅而形成酸性硅铝复合氧化物采用Hammett指示剂法和吡啶吸附红外光谱法分析了材料的表面固体酸性,结果显示,硅铝复合氧化物属于中强酸,酸强度H0在-5.6~-3.0之间的酸中心数约为0.35 mmol/g,并且材料表面的L酸位较为丰富,B酸位相对较少.

关键词: 氧化硅 , 氧化铝 , 复合氧化物 , 溶胶-凝胶 , 相分离 , 模板剂 , 介孔 , 大孔

EP-PI及BMI-PES的反应诱导相分离

陈凤华 , 郭颖 , 孙同臣 , 周恒 , 赵彤

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2016.03.008

研究了EP/PI和BMVPES两种TS/TP共混体系的反应诱导相分离过程及形貌结构.采用相差显微镜原位研究了反应诱导相分离的过程,发现分相初期形成了均匀的相结构;随着相分离的发展,一定浓度区域样品中的双连续结构经过演化发展,分相后期样品内部与边缘的形貌不一致.通过对固化后样品断面的SEM观察,发现在TP浓度很低时形成海岛结构,当TP浓度稍高,样品形成了核壳结构,在样品边缘和与基板接触的上下等外侧形成了TS的富集区,只有极少量的TP分散颗粒存在;在样品的中间,TS和TP形成双连续结构,其中TP富集相具有细丝状的网络特征.分析认为,EP和BMI为热固性树脂,初始样品为小分子,在反应开始时表现为流体,为快组分;PI和PES为典型的热塑性聚合物,它们的黏弹性特征随着相分离的发展越来越显著,即Tg以下为玻璃态,Tg以上表现出弹性、黏弹性特征,为慢组分.在反应分相过程中,由于TP富集相缠结网络的松弛慢于相分离的速度,因此TP富集相网络的整体收缩不可避免,在TP与TS动力学极不对称的作用之下,初始均匀的双连续结构最终发展为核壳结构.

关键词: 热固性树脂 , 热塑性树脂 , 反应 , 相分离 , 形貌 , 层状结构 , 海岛结构

PAN湿法纺丝凝固过程中相分离机理初探

陈娟 , 葛曷一 , 柳华实 , 李国忠 , 王成国

功能材料

利用Tompa拓展的Flory-Huggins溶液理论,对聚丙烯腈(PAN)湿法纺丝凝固过程中相分离机理进行了初步探讨.针对聚合物/溶剂/非溶剂体系,计算了溶剂-非溶剂、溶剂-聚合物以及非溶剂-聚合物的体系相互作用参数,得到了高浓度三元体系的双节线.结果表明,相对于二甲基甲酰胺(DMF)币二甲基乙酰胺(DMAc),以二甲基亚砜(DMS0)为溶剂的体系中双节线离聚合物-溶剂轴的距离最远,非溶剂与溶剂之间的双扩散缓和,是纺丝体系中溶剂的最佳选择.湿法纺丝的相分离存在瞬时双扩散和迟豫双扩散两种机理,瞬时双扩散机理引起纤维内部产生孔洞.

关键词: PAN , 湿法纺丝 , 相分离 , 双节线

远离临界组成的聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈无规共聚物共混薄膜表面相分离动力学

陶荟春 , 朱豫 , 由吉春

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150362

采用温控原子力显微镜方法,在线跟踪了远离临界组成聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈无规共聚物(PMMA/SAN)共混薄膜的表面相分离行为,并研究了其动力学规律。结果表明,在SAN含量为70%的样品中观察到了表面相分离行为,其过程可分为早期、中期和晚期3个阶段,分别对应特征化的标度指数:早期结果验证了Cahn线性理论,即标度指数为零;中期相行为主要受“碰撞-扩散”机理控制,因此表现出1/3的标度指数;在相分离后期,流体动力学主导了相区的生长和归并行为,此时标度指数变为2/3。我们的研究结果对于深刻理解高分子相行为具有积极作用,并将对高分子薄膜加工提供必要的指导。

关键词: 共混 , 相分离 , 动力学 , 原位 , 原子力显微镜

相分离Gd5Ge4合金温度依赖的多重磁转变行为研究

陈镇平 , 石开 , 张晓勇 , 苏玉玲 , 薛运才 , 王春梅 , 张金仓

低温物理学报

系统研究了Gd5Ge4合金的结构和磁特性的温度依赖关系,结果表明,实验样品Gd5Ge4室温下具有典型的pmma空间群正交结构,通过测量该合金场冷(FC)和零场冷(ZFC)下的热磁曲线以及交流磁化率随温度变化曲线,结合不同温度下的磁滞回线(M~H),观察到当外加磁场为1T时,体系在几个特征温度T1=10K、T2=26K、Ts-127K和T4=235K附近磁化强度出现了异常变化,反映在这些特征温度下的体系出现了复杂的多重磁转变行为,初步分析了在各特征温度附近发生的磁相变的属性,探讨了相分离中铁磁成分与温度的关联,其结果对扩展包括强关联锰氧化物在内的相分离体系物理机理的理解具有一定的参考价值和借鉴意义.

关键词: Gd5Ge4合金 , 磁相变 , 相分离 , 磁热效应

La0.7-x(Sm,Er,Dy)xSr0.3MnO3体系的相分离和渗流相变

蔡之让 , 刘宁 , 童伟 , 徐素军

低温物理学报 doi:10.3969/j.issn.1000-3258.2005.01.005

通过M~T曲线、M~H曲线、ESR曲线研究了La0.7-x(Sm,Er,Dy)xSr0.3MnO3体系的磁相变.从ESR 信号显示,对Er和Dy掺杂在居里温度以上,顺磁相中分离出铁磁团簇,随温度降低呈现渗流相变.稀土锰氧化物的居里温度、宏观磁性和微观磁性不仅取决于A位稀土离子掺杂引起晶格的畸变,而且取决于A位离子掺杂引起的额外磁矩.

关键词: 稀土锰氧化物 , 晶格畸变 , 额外磁性 , 相分离

高分子合金膜体系的相容性

孙本惠

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2011.03.029

高分子膜材料的合金化是最为简便有效的膜材料改性方法,不同聚合物之间的相容性是决定高分子合金膜物理性质的关键因素.文章讨论了涉及高分子合金膜体系相容性的几个主要热力学基础问题,包括两组分聚合物相容性的相图分析、高分子共混物在相转化过程中发生相分离的热力学、相分离的临界条件、高分子合金体系相容性的理论预测.

关键词: 高分子合金膜 , 相容性 , 相分离 , 相图 , 热力学

"高分子物理"课程教学中进行完整数学推导举隅

贺昌城

高分子材料科学与工程

高分子物理课程中有许多内容是进行公式或结论的数学推导.这些数学推导及其结果或结论,对于人们认识高分子的结构本质,理解和把握聚合物本体及其二元或多元宏观体系的结构、性质与变化规律等有着重要作用.在课堂教学中,教师应力求使推导过程严密完整,如此有助于提高本门课程的教学效果.文中以自由连接链均方末端距的推导和聚合物/溶剂体系高临界溶解温度(UCST)的相分离临界条件推导计算为例,阐述在高分于物理课程教学中如何借助数学工具进行完整数学推导.

关键词: 高分子物理 , 数学推导 , 教学研究 , 均方末端距 , 相分离

凝胶介质对聚酰亚胺膜凝胶速率胶膜断而结构的影响

徐强强 , 张鹏霞 , 孙本惠 , 陈翠仙 , 孕继定

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2009.03.002

以一种可溶性的新型聚酰亚胺ODPA-BAPP为膜材料,N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,采用浸入凝胶相转化法制备非对称膜.分别以水乙醇正丙醇异丙醇正丁醇以及正戊醇作为凝胶介质,用凝胶动力学测定装置和相分离动力学测定仪分别对其成膜过程中的凝胶速率和相分离时间进行测定.研究结果表明:(1)凝胶介质对凝胶速率大小影响的排序依次为:水>乙醇>正丙醇>异丙醇>正丁醇>正戊醇;(2)瞬时相分离易生成指状结构的膜,延时相分离易生成海绵状结构的膜,与相关文献报道一致.

关键词: 凝胶介质 , 聚酰亚胺膜 , 凝胶速率 , 相分离 , 膜结构

液态和非晶态Cu-Zr合金的研究进展

张均艳 , 王焕荣 , 石志强 , 滕新营 , 叶以富 , 闵光辉

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2002.03.041

从性质、结构以及相图等方面论述了近年来液态和非晶态Cr-Zr合金的研究现状.指出目前研究的主要内容集中在固态尤其是非晶态的结构和晶化以及相分离过程等方面,而对与凝固过程密切相关的液态Cu-Zr合金的结构和性质方面的研究则涉及非常少.因而从液态Cu-Zr合金的结构和性质入手,寻求液态、非晶态与晶态之间的相互关系,是一个值得研究的新课题.

关键词: 液态 , 非晶态 , Cu-Zr合金 , 相分离

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