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制备二氧化锰大型Ti-Mn合金阳极性能的研究

张恒 , 吴元花 , 陈南雄 , 罗驰飞 , 沈化森 , 车小奎

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2014.04.006

目前工业制备电解二氧化锰体系中,使用纯钛材料做大型阳极板有易钝化、使用电流密度低、电耗高等缺点.为了解决这些问题,本文对改用Ti-Mn合金材料制备的大型阳极板进行研究,得出两方面的结论:一是采用Ti-Mn合金制备大型阳极板钛粉粒度和锰粉粒度在涂层中影响不大,钛锰比例为1∶4,可获得良好的烧结效果;二是采用Ti-Mn合金大型阳极板可以在悬浮颗粒为CMD或EMD的电解体系槽中制备电解二氧化锰,这种大型阳极板与纯钛大型阳极板相比降低了槽电压和耗电量,提高了电流效率.同时工厂采用Ti-Mn合金大型阳极板,由于表面钛锰合金特殊的粗糙结构,在电解过程中其表面与悬浮颗粒相结合增加了阳极微观表面积,从而降低了微观电流密度和阳极极化电位,减少了副反应的发生,节约了电解过程中的能耗;选用Ti-Mn合金做大型电极的阳极材料,也继承了纯钛作为主要材料不易断裂的优点.以上这些是其他同类产品无法替代的,因此钛锰合金涂层做大型电极的阳极板具有重大推广价值.

关键词: 电解二氧化锰 , 能耗 , 抗钝化 , 大型钛锰合金阳极

悬浮电解制备二氧化锰的研究

张恒 , 沈化森 , 车小奎 , 王力军 , 胡永海

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.04.022

介绍一种使用锰钛合金做阳极并在电解液中加入悬浮颗粒(CMD或EMD)制备二氧化锰的有效方法.首先,在试验过程中分别采用纯钛、钛合金和钛锰合金做电解阳极材料,通过实验对比表明:采用锰钛合金做阳极材料,可以实现阳极在高电流密度下不易钝化,电解电流效率高,并且具有所生产二氧化锰含量高,铁含量低等优点;其次在选取电解液时,通过普通电解液和加入悬浮颗粒电解液进行对比,加入悬浮颗粒的电解液可以解决在电解过程中耗电量高,电解电流效率低,所生产二氧化锰含量低等缺陷.在试验过程中得出悬浮颗粒的最佳加入量:CMD加入量为O.075 g·L-1,EMD加人量为0.1 g·L-1,当悬浮颗粒加入量不低于0.05 g·L-1时,二氧化锰的含量均高于91%,符合电池用无汞碱性锌-锰二氧化锰电解二氧化锰含量要求,并且悬浮颗粒加入越多二氧化锰含量越高,电解产品中硫酸根就越容易清洗.

关键词: 电解二氧化锰 , 悬浮电解 , 电流密度 , 钛锰阳极

电解二氧化锰用阳极材料的发展与应用

庞静 , 黄松涛 , 胡永海

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2001.05.012

详尽地讨论了电解二氧化锰生产中所遇到的问题以及电解用阳极材料的发展和应用.阳极材料的自身特性不仅决定了它的实用寿命和相应电解过程中的各项参数,而且不同阳极材料对 EMD 的电化学性能和纯度有直接的影响.针对钛阳极易钝化的特点,介绍了有关以钛为基体的多种阳极材料的研究.

关键词: 阳极材料 , 电解二氧化锰 , 钛基合金阳极 , 钝化

化学组成对EMD电化学行为的影响

朱立才 , 袁中直 , 李伟善

无机材料学报

为了了解化学组成对电解二氧化锰(EMD)电化学行为的影响,分析了三种商品 EMD的组成,它们分别为Mn0.8814+Mn0.0443+O1.6552-(OH)0.345-、Mn0.8804+Mn0.0483+O1.6662-(OH)0.334-和 Mn0.8794+Mn0.0543+O1.6772-(OH)0.322-, X射线衍射表明晶型为γ-MnO2.通过循环伏安、恒流放电、 电位-时间关系等实验研究其电化学行为,结果表明,EMD中结合水含量(即阳离子空位数) 增加时,样品开路电压升高、放电容量增大、第1电子还原的峰电位正移.

关键词: 电解二氧化锰 , combined water , cation-vacancy , electrochemical performance

氟化碳与二氧化锰混合电极材料放电行为的研究?

杨凯 , 刘雪省 , 张晶 , 董美靖

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.22.016

使用氟化碳和电解二氧化锰混合材料为正极的锂原电池,在放电过程中两种材料都能正常发挥其自身容量,且整个反应过程经历了先 E MD、后混合、再CFx 放电的过程。SEM 和 XRD 测试证明了混合材料在整个电极反应过程中没有副产物生成。对氟化碳材料和二氧化锰材料进行合理的混合,可得到性能最佳、最能发挥二者性能的电极。

关键词: 锂原电池 , 氟化碳 , 电解二氧化锰 , 混合物

不同锰源合成尖晶石型LixMn2O4及其性能

李志光 , 刘素琴 , 黄可龙

中国有色金属学报

以自制γ-MnO2(SPDM)和电解二氧化锰(EDM)为原料,采用流变相法合成了尖晶石型锂锰氧材料.应用XRD,SEM,TG和DSC等手段研究了原材料性质和配比等因素对合成尖晶石型锂锰氧的结构、粒径、比表面积以及充、放电性能的影响.结果表明,采用流变相法在700~760 ℃下,反应12 h即可得到均相、无杂质、锰平均氧化价态接近3.5的LixMn2O4正极材料;以SPDM为锰源较EMD为锰源在相同条件下合成的尖晶石材料的首次充、放电容量更高,比表面积更大,粒度更小;当原材料中n(Li)/n(Mn)在一定范围内变化时,合成的锂锰氧的晶格常数随材料中锂与锰摩尔比的增大而减小.

关键词: γ-MnO2 , 电解二氧化锰 , 流变相法 , 尖晶石型锂锰氧

化学组成对EMD电化学行为的影响

朱立才 , 袁中直 , 李伟善

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.02.038

为了了解化学组成对电解二氧化锰(EMD)电化学行为的影响,分析了三种商品EMD的组成,它们分别为Mn0.8814+Mn0.0443+O1.6552-(OH)0.345-、Mn0.8804+Mn0.0483+O1.6662-(OH)0.334-和Mn0.8794+Mn0.0543+O1.6772-(OH)0.322-,X射线衍射表明晶型为γ-MnO2.通过循环伏安、恒流放电、电位-时间关系等实验研究其电化学行为,结果表明,EMD中结合水含量(即阳离子空位数)增加时,样品开路电压升高、放电容量增大、第1电子还原的峰电位正移.

关键词: 电解二氧化锰 , 结合水 , 阳离子空位 , 电化学行为

电解二氧化锰复合涂层修饰钛基阳极的制备与性能

温玉清 , 尚伟 , 谢宝慧 , 何楚斌 , 王媛媛 , 孔丹

中国表面工程 doi:10.11933/j.issn.1007-9289.20160830006

在电解二氧化锰体系中,使用的阳极板通常具有易变型,电流密度低,电耗高等缺点.为了解决这些问题,文中选用工业纯钛作为基体,二氧化锰和二氧化锡作为复合活性涂层,采用简易的热分解方法制备出钛基复合涂层阳极.通过SEM测试涂层表面形貌,发现该阳极的涂层致密、呈较平整的层状.采用循环伏安曲线测试并计算积分面积和极化曲线对涂层配方进行研究,发现烧结温度为450℃,锡/锰比为6∶4时的阳极性能最优.与铅阳极和铅银合金阳极对比,用该复合涂层阳极电解得到的二氧化锰纯度更高,但其槽压比其它阳极低了约0.2 V左右,电流效率得到了提高,从而节约了电解过程中的能耗.因此,该复合涂层阳极适合做大型电极的阳极板.

关键词: 钛基阳极 , 复合涂层 , 电解二氧化锰

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