黄娟茹
,
谭欣
,
于涛
,
赵林
,
吴天彧
材料导报
在概述染料敏化太阳能电池工作原理基础上,着重分析电池光阳极TiO<,2>薄膜的特性,并指出该薄膜在电池中所起的作用:负载染料、收集光生电子、分离电荷和传输光生电子;继而从表面修饰、离子掺杂、量子点敏化、制备复合薄膜、设计微观有序空间结构、设计核壳结构以及多手段共改性等方面对TiO<,2>薄膜改性手段进行综述,并详细分析改性手段优化染料敏化太阳能电池性能的原因;最后,提出应把优化光阳极TiO<,2>薄膜制备工艺及探讨薄膜接触面工作机理等作为今后的研究重点.
关键词:
TiO2
,
染料敏化太阳能电池(DSSCs)
,
能量转化效率
,
光阳极
,
电荷复合
王秀丽
,
沈帅
,
冯兆池
,
李灿
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62574-3
"结"的构筑,被证实是提高电荷分离效率的重要策略,在太阳电池、光催化等领域有广泛应用.跟踪研究异质结、异相结处的电荷转移动力学,可深入认识结的作用,进一步指导新材料、新结构的设计合成.锐钛矿/金红石TiO2异相结,可大大提高TiO2光催化重整生物质制氢的产氢性能.锐钛矿/金红石异相结处的电荷分离、复合等动力学行为还亟需进一步深入研究,我们使用时间分辨发光光谱技术,重点研究了锐钛矿和金红石界面处的电荷转移过程及其对电荷复合过程的影响机制.我们制备了一系列具有不同晶相组成的TiO2催化剂,使用XRD和表面灵敏的紫外拉曼光谱表征确定了样品的表面和体相组成,研究其光致发光性质并与其晶相组成相关联.发现,TiO2的发光行为与其晶相结构直接相关,特别是与其表面晶相结构存在密切关系.其中,500 nm的可见发光带与锐钛矿晶相相关,而835 nm的近红外发光带与金红石晶相相关.分析可见发光带强度随TiO2晶相组成的变化,发现TiO2粒子中存在少量金红石成分时,可见发光带强度不仅未猝灭,反而有一个明显的增强效应,同时,近红外发光峰的出现也存在一定的延后现象.这些结果表明锐钛矿/金红石异相结处存在金红石向锐钛矿的电荷转移过程.进一步,使用时间分辨发光光谱研究可见发光带和近红外发光带的衰减动力学,从而分析揭示锐钛矿/金红石相结对锐钛矿和金红石的载流子动力学的影响机制.对于可见发光带来说,锐钛矿/金红石异相结的存在使可见发光带的衰减速率在微秒时间尺度减慢,而在毫秒时间尺度反而衰减变快.在金红石为主要晶相的混相氧化钛中(如TiO2-800),还观测到了一个新的约0.43μs的快衰减成分,表明锐钛矿向金红石的载流子转移过程.对于近红外发光带来说,与可见发光带类似,在微秒时间尺度的衰减也明显变慢,寿命可增长一倍以上,而在毫秒时间尺度的衰减速率没有明显变化.特别是,在锐钛矿/金红石异相结存在条件下,除长于40μs的微秒衰减成分外,基本所有混相TiO2样品都显示出~2μs的快衰减成分,且此快衰减成分的比例受样品晶相组成、制备方法等影响,可达到22%左右.这一快衰减成分的出现,证明了锐钛矿/金红石异相结处存在金红石向锐钛矿的载流子转移过程.我们通过发光光谱技术研究了锐钛矿/金红石异相结在电荷分离复合过程中的作用.研究发现,锐钛矿/金红石相结存在条件下,可见和近红外发光带都出现了一个新的快衰减成分,证明相结处存在快速的电荷分离过程.由于相结促进电荷分离,在微秒时间尺度抑制了电荷复合,从而使发光衰减明显变慢.而在毫秒时间尺度,电荷复合速率并没有抑制效果.因此,我们提出锐钛矿/金红石相结对光催化活性的促进作用,主要是因为微秒时间尺度促进电荷的有效分离,从而使微秒时间尺度存在更大量的光生电荷参与光催化过程.
关键词:
氧化钛
,
锐钛矿/金红石相结
,
电荷分离
,
电荷复合
,
时间分辨发光光谱
张琼
,
贺蕴秋
材料导报
染料敏化的纳米晶TiO2太阳能电池(DSSC)作为传统硅太阳能电池的一种可行的替代品近年来引起了广泛关注,但是受制于TiO2/染料/电解液界面的电荷复合,开路电压V∞未能得到有效改善,进而影响了DSSC的性能.介绍了DSSC的工作原理.详细阐述了DSSC中TiO2/染料/电解液界面电荷的复合机理,并介绍了目前国内外在抑制DSSC界面电荷复合,提高V∞及光电转换效率η方面的研究动向.
关键词:
DSSC
,
TiO2/染料/电解液界面
,
电荷复合