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碳钢在高温高压条件甲酸环境中的腐蚀行为

李治 , 罗长斌 , 于晓明 , 刘伟 , 刘乔 , 杨斌

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201506007

采用高温高压釜模拟油井管道环境,通过腐蚀失重试验研究了20钢在不同甲酸浓度条件下的腐蚀行为.采用SEM分析研究了腐蚀产物膜的形貌.结果表明,碳钢腐蚀速率随甲酸浓度增加呈现先减小后增大的趋势.甲酸浓度较低时,铁的溶解以及钙、镁的沉积均受到抑制,腐蚀程度较轻.当甲酸浓度不断增加时,基体不同部位腐蚀差异明显.基体腐蚀程度与表面覆盖层的差异有较好的对应关系.受到表面钙、镁沉积物保护的部位,基体腐蚀较轻.而在表面钙、镁沉积物较少部位,环境介质容易在该部位通过而促进基体溶解.

关键词: 碳钢 , 甲酸 , 腐蚀 , 高温 , 高压

甲酸存在下硝酸根在二氧化钛表面光催化还原成氨

李越湘 , 彭绍琴 , 戴超 ,

催化学报

用甲酸作空穴清除剂,研究了TiO2水悬浮体系中硝酸根光催化还原成氨的反应.与草酸作空穴清除剂相比,甲酸加速硝酸根的还原更显著.研究了硝酸根和甲酸根的浓度效应及pH效应.实验结果表明,硝酸根在TiO2表面的吸附是加速该光催化还原反应的重要因素.

关键词: 甲酸 , 硝酸根 , 二氧化钛 , 光催化

Pt/TiO2光催化分解甲酸制氢反应的原位红外光谱研究

陈涛 , 吴国鹏 , 冯兆池 , 胡庚申 , 苏伟光 , 应品良 , 李灿

催化学报

用原位红外光谱研究了无氧条件下Pt/TiO2光催化甲酸制氢反应机理.结果表明,物理吸附的甲酸物种在光催化反应过程中向甲酸根离子转化,而甲酸根离子则逐渐向碳酸盐物种转化.水蒸气的添加显著促进了甲酸在Pt/TiO2上光催化反应的进行,并提高了产氢效率.提出了该光催化反应的可能机理.

关键词: 甲酸 , , 二氧化钛 , 光催化 , 红外光谱

超临界水中甲酸分解反应动力学的密度泛函理论研究

张永春 , 张军 , 赵亮 , 刘杨先 , 陈洁 , 谢芳 , 盛昌栋

工程热物理学报

采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上,针对甲酸在超临界水中分解,研究了HCOOH+2H2O反应和HCOOH+3H2O反应的微观动力学机理.将理论计算结果与已有的实验结果对比发现,甲酸在超临界水中分解主要通过HCOOH+3H2O反应机理进行,存在脱羧反应R(HCOOH+3H2O)→d→TSd/e→e→TSe/P3→P3和脱羰反应R(HCOOH+3H2O)→f→TSf/P4→P4两条主反应通道.利用传统过渡态理论(TST)计算得到两条主通道速控步骤在650~1500K温度范围内的速率常数κ3和κ4,其表达式分别为κ3=2.99×1012exp(-169.89 kJ·mol-1/RT)s-1和κ4=3.00×109exp(-159.01 kJ·mol-1/RT)S-1.

关键词: 甲酸 , 超临界水 , 密度泛函理论 , 反应机理 , 动力学

一种新型光电催化反应器的研制及甲酸的光电催化深度氧化

安太成 , 张文兵 , 朱锡海 , 熊亚 , 盛国英 , 傅家谟

催化学报

研制出一种新型的悬浮态光电催化反应器,并以甲酸为研究对象,对该光电反应器进行了光电流增强和COD脱除的表征. 研究了光催化、电催化氧化及光电协同催化体系降解甲酸的电压-电流曲线. 数据表明,在相同的电压下,光电协同催化体系的电流远高于电化学氧化体系的电流与光催化体系中光电流之和. 同时,还研究了一系列物理化学因素如外加电压、光催化剂浓度和空气流量等对光电催化反应的影响. 实验结果表明,自行研制的新型悬浮态光电催化反应器具有良好的协同效应, 且所需光催化剂的最佳浓度远低于其他同类光电催化反应器的最佳浓度. 在该光电催化反应器中, 压缩空气可有效地增强传质效应和悬浮态中光激发的TiO2颗粒在电极表面的碰撞几率,从而使得外电场可有效地捕获光生电子.

关键词: 光催化 , 光电催化 , 光电催化反应器 , 甲酸 , 废水处理 , 化学需氧量

苯胺和环氧丙烷共聚物电催化氧化甲酸

李美超 , 马淳安 , 李国华

催化学报

采用循环伏安法制备了苯胺和环氧丙烷导电高分子共聚物(PAN-PPO)电极,研究了其对甲酸氧化的电催化性能. 结果表明,PAN-PPO对甲酸氧化具有较高的催化活性,其催化性能稳定. 研究了PAN-PPO电催化甲酸氧化的动力学特征. 结果表明,甲酸在PAN-PPO上可能直接经电催化氧化生成CO2,此反应受液相扩散控制,扩散系数为1.32×10-7 cm2/s,反应级数为1.

关键词: 电催化 , 氧化 , 甲酸 , 聚苯胺 , 聚环氧丙烷

电镀制备铟-锡合金电极及其电还原二氧化碳性能

汤卫华 , 蒋亚雄 , 巴俊洲 , 李军 , 吴文宏 , 唐金库

电镀与涂饰

以腐蚀铜网为基体,在硫酸盐镀液中制备得到用于电还原CO2的铟-锡合金电极.对镀液配方进行了筛选,并通过正交试验对镀液配方进行优化,得到制备铟-锡合金电极的最佳工艺条件为:In2(SO4)350 g/L,SnSO430 g/L,柠檬酸40 g/L,添加剂TSNA4 g/L,稳定剂3g/L,电流密度1.5 A/dm2,温度25℃,pH约1.5.最佳工艺下制备的In-Sn合金镀层呈均匀的灰白色,结合力良好,In-Sn合金电极上电还原CO2生成甲酸的电流效率达71%,稳定性良好.

关键词: 铟-锡合金 , 电镀 , 二氧化碳 , 电解还原 , 甲酸 , 电流效率

PtPb/C催化剂的制备及其对甲酸电氧化的催化性能

刘双任 , 陈金伟 , 朱雪婧 , 张洁 , 江义武 , 王瑞林

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2015.06.009

目的:通过Pb元素的添加来提高Pt/C催化剂电催化氧化甲酸的性能。方法通过乙二醇协助硼氢化钠还原法,以氯铂酸为Pt源和硝酸铅为Pb源制备不同原子比的Pt x Pb/C催化剂。采用X射线衍射光谱法( XRD)和透射电子显微镜技术( TEM)表征样品的晶体结构和颗粒形貌;采用循环伏安法表征样品催化氧化甲酸的性能。结果利用乙二醇协助硼氢化钠还原法成功制得了Pt和Pb原子比不同的Ptx Pb/C催化剂,XRD和TEM测试结果表明这些样品均为Pt的面心立方结构,且颗粒大小均一、分散均匀,其平均粒径为4 nm左右。循环伏安测试结果表明Ptx Pb/C催化剂催化氧化甲酸的性能优于商业Pt/C催化剂的催化性能,且受Pt和Pb原子比的影响,当原子比为5:1时,其对氧化甲酸的催化性能最好,峰电位对应的Pt的比质量活性达到2000 mA/( mg Pt),远远高于商业Pt/C,同时计时电流曲线表明其具备良好的稳定性。结论 Pb原子的加入影响了Pt原子的电子结构,与Pb对Pt的协同作用共同促进了CO等中间产物在Pt表面的快速氧化,降低了催化氧化甲酸的初始电位,促使甲酸在低电位直接氧化为CO2和H2 O,提高了其催化氧化甲酸的峰电流,有效减轻了Pt中毒,提高了其催化活性。

关键词: 燃料电池 , 甲酸 , , , 电氧化

Pd/MWCNT的合成及其对甲酸电化学氧化的催化性能

吴嵩 , 刘宾虹 , 杨俊强 , 刘芙

材料科学与工程学报

以多壁碳纳米管(MWCNT)为载体,用简单的液相还原法制备了金属载量为10%的碳载Pd催化剂(Pd/MWCNT).X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)分析结果显示Pd粒子结晶度较低,分布均匀,平均粒径为2.4nm,小于两种商业10%Pd/C催化剂.循环伏安测试结果表明Pd/MWCNT对甲酸氧化的催化活性最好,相同条件下甲酸氧化峰电流最大.极化曲线显示Pd/MWCNT电极的极化过电位和50mA/cm~2下恒电流放电90分钟后的过电位都明显小于其他两种商业Pd/C催化剂,表明Pd/MWCNT催化剂对甲酸电化学氧化具有较好的催化活性和催化稳定性.

关键词: 甲酸 , 直接甲酸燃料电池 , 碳载钯催化剂 , 多壁碳纳米管

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