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钠盐修饰的Mn/SiO2催化剂的原位XRD研究

侯思聪 , 曹元 , 熊伟 , 刘凌涛 , 寇元

催化学报

采用原位X射线衍射法对高温下不同钠盐修饰的Mn/SiO2催化剂物相结构进行了研究.结果表明,反应温度下催化剂表面的钠盐处于熔融的无定形态,提高了Mn2O3活性中心在甲烷氧化偶联反应中的催化活性.

关键词: 钠盐 , 氧化锰 , 二氧化硅 , 原位X射线衍射 , 低熔点 , 无定形 , 甲烷氧化偶联

膜反应器中的甲烷转化反应

董辉 , 邵宗平 , 熊国兴 , 佟建华 , 刘盛林 , 杨维慎

催化学报

用EDTA-柠檬酸联合络合法合成了Ba0.5.5Sr0 5Co0 8Fe0 2O3-δ混合导体透氧膜材料,并考察了膜片本身对甲烷的活化性能.结果表明,导体膜对甲烷氧化偶联(OCM)反应具有催化活性.研究了膜反应器中甲烷部分氧化(POM)制合成气反应,发现在开始阶段甲烷转化率有两次快速升高,第一次是由于甲烷与二氧化碳重整而产生的;第二次是由于透氧量增加而导致的.透氧量随温度的升高而增加,850℃时甲烷转化率达96%,一氧化碳选择性为97.3%,透氧量为11ml/(crm2@min).EDS和XRD分析结果表明,反应后透氧膜内表面有碳酸盐生成,但不影响膜的透氧性能.

关键词: 膜反应器 , 钙钛矿 , 甲烷氧化偶联 , 甲烷部分氧化 , 合成气

天然气一步法制乙烯工艺的多联产系统

王凡 , 郑丹星 , 纪培军

工程热物理学报

本文对UCCPT公司的OCM(Oxidative Coupling of Methane,一步法制乙烯)工艺以及O2-CO2燃气蒸汽联合动力工艺进行了模拟计算与分析,提出了一个集乙烯生产与动力输出为一体的多联产工艺.在乙烯产率和净输出电功相同的情况下,相对于单独生产烯烃的OCM工艺和O2-CO2动力系统,新工艺的天然气与氧气消耗量的减少率分别为4.3%和3.2%;电、蒸汽和冷却水的消耗减少率分别为6.1%、100%和9.9%.

关键词: 甲烷氧化偶联 , 能量集成 , 多联产 , 过程模拟

非水溶剂溶胶-凝胶法制备的纳米卤氧化镧在甲烷氧化偶联反应中的应用

侯玉慧 , 常刚 , 翁维正 , 夏文生 , 万惠霖

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10532

采用非水溶剂溶胶-凝胶法制备了具有四方晶体相结构的纳米LaOX(X=Cl,Br).X射线粉末衍射和扫描电子显微镜结果表明,纳米LaOX样品的形貌规整、粒径均匀(平均粒径约为47nm).在甲烷氧化偶联(OCM)反应中,纳米LaOX显示出比常规尺度LaOX更高的催化活性和C2选择性,且纳米LaOX具有良好的稳定性.此外,常规尺度下,LaOBr催化剂活性和C2选择性高于LaOCl;纳米尺度下,两催化剂活性相差不大,但LaOBr上C2选择性明显更高.

关键词: 纳米 , 卤氧化镧 , 甲烷氧化偶联 , 溶胶-凝胶 , 非水溶剂 , 低温活化

硫酸钠对Mn/SiO2催化剂结构及其甲烷氧化偶联反应性能的影响

侯思聪 , 熊伟 , 刘凌涛 , 曹元 , 刘海超 , 寇元

催化学报

采用等体积浸渍法制备了Na2SO4改性的Mn/SiO2催化剂,考察了Mn-Na2SO4/SiO2催化剂中各组分对甲烷氧化偶联合成C2产物(C2H4+C2H6)的影响,并采用X射线衍射、 X射线光电子能谱、 Raman光谱和程序升温还原等手段表征了催化剂中的物相结构、表面组分价态与含量以及氧化还原性能. 结果表明,在Mn/SiO2催化剂中添加Na2SO4可使载体SiO2由无定形转变为α-方石英相,使催化剂表面的Mn物种由Mn3O4转变为Mn2O3, 从而大大提高了甲烷转化率和目标产物C2的选择性. 因此,推测Mn2O3物种在反应条件下构成了甲烷氧化偶联反应的活性中心.

关键词: 甲烷氧化偶联 , 催化活性中心 , 三氧化二锰 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 硫酸钠

氧化镧催化剂上的低温甲烷氧化偶联反应

王丽华 , 伊晓东 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

采用沉淀法制备了氧化镧催化剂,并考察其催化低温甲烷氧化偶联反应的性能. 催化剂性能测试结果表明,在723 K, CH4/O2摩尔比=3和GHSV=7 500 ml/(g·h)的条件下,甲烷的转化率和C2的选择性分别达26.6%和40.8%, 比商品化氧化镧催化剂的启动温度低100 K. 催化剂的表征结果表明,沉淀法制备的氧化镧催化剂与商品化的氧化镧催化剂都为六方晶相的氧化镧,但前者具有较大的比表面积,并且在598 K处出现一个明显的O2脱附峰.

关键词: 氧化镧 , 沉淀法 , 低温 , 甲烷氧化偶联

(Ba,Ca)(Co,Fe)O3-δ系列混合导电型透氧膜的研究

佟建华 , 杨维慎 , 任焱杰 , 邵宗平 , 熊国兴 , 林励吾

催化学报

采用改进的Pechini法合成了(Ba,Ca)(Co,Fe)O3-δ系列材料,对其结构、透氧量及透氧稳定性进行了考察.结果表明,材料具有较高的透氧量和透氧稳定性,其中Ba0.95Ca0.05Co0.8Fe0.2O3-δ在950 ℃透氧量高达1.4 ml/(cm2.min), 850 ℃稳定操作160 h以上.将其应用于膜反应器,对无催化剂的甲烷氧化偶联反应作了尝试.结果表明,对甲烷氧化偶联反应具有较高的选择性,但甲烷转化率较低.

关键词: 钙钛矿 , 透氧膜 , 混合导体 , 甲烷氧化偶联

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