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负载型纳米贵金属催化剂催化吡啶及其衍生物的加氢反应

薛芳 , 林棋 , 杨朝芬 , 李贤均 , 陈华

催化学报

制备了负载型高分散的纳米贵金属催化剂和含Ru的双金属催化剂,并考察了催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应的催化性能.结果表明,5%Ru/C催化剂对吡啶加氢反应的催化活性高于5%Pd/C,5%Pt/C和5%Ir/C.在100℃,3.0 MPa,1h和Ru/吡啶摩尔比=2.5/1 000的条件下,5%Ru/C催化吡啶加氢的转化率大于99.9%,生成哌啶的选择性为100%.催化剂重复使用5次后,活性和选择性无明显下降.在Ru催化剂中加入少量的Pd和Ir后催化剂活性没有明显的变化.采用X射线衍射、高分辨透射电镜和X射线光电子能谱对还原后的5%Ru/C催化剂进行表征,结果表明Ru以高分散金属态存在,其平均粒径小于5 nm.不同底物的加氢反应活性为:吡啶≈2-甲基吡啶>2,6-二甲基吡啶>3-甲基吡啶>4-甲基吡啶>3,5-二甲基吡啶>2-甲氧基吡啶.

关键词: , 活性炭 , 负载型催化剂 , 吡啶 , 加氢 , 哌啶 , 甲基吡啶

Co-MCM-41催化H2O2氧化4-甲基吡啶生成4-吡啶甲酸的反应条件及机理

缪应纯 , 翟忠标 , 杨盛春 , 王家强

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00260

研究了乙酸溶剂中无引发剂条件下,Co掺杂MCM-41催化过氧化氧(30%)氧化4-甲基吡啶的反应,催化剂表现出高底物转化率和产物吡啶甲酸选择性以及良好的再生性.探讨了不同溶剂、反应时间、反应温度、催化剂用量等对H2O2氧化4-甲基吡啶反应的影响,确定较优反应条件为m(4-甲基吡啶):m(催化剂)=10:1,V(4-甲基吡啶):V(冰醋酸)=1:10,温度363 K,时间6 h.该条件下4-甲基吡啶的转化率为96.5%,4-吡啶甲酸的选择性为91.4%.探讨了可能的反应机理.

关键词: 介孔材料 , 催化氧化 , 甲基吡啶 , 吡啶甲酸

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