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CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: , , , , , , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

V2O5/SiO2催化剂上的异丁烷选择氧化反应性能

耿云峰 , 钟顺和

催化学报

采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备了V2O5/SiO2催化剂,并用XRD,IR,TPD和活性评价等手段对催化剂的表面构造、化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究. 结果表明: 催化剂表面由Lewis碱位V=O双键的端氧和Lewis酸位V5+构成,异丁烷分子主要通过甲基中的H双位吸附在催化剂表面的Lewis碱位上,异丁烯分子可通过甲基的H吸附在催化剂表面的Lewis碱位,也可通过C=C双键吸附在催化剂表面的Lewis酸位上. 在常压条件下,异丁烷选择氧化产物主要有异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中深度氧化产物CO2主要由通过C=C吸附的异丁烯继续反应生成.

关键词: 氧化钒 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烷 , 异丁烯 , 选择氧化 , 甲基丙烯醛 , 甲基丙烯酸

Bi添加对MoVO/AlPO4催化剂异丁烯选择氧化反应性能的影响

王希涛 , 王芬 , 蒋实 , 钟顺和

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01009

采用溶胶-凝胶法制备了MoVO/AIPO4和MoVBiO/AIPO4催化剂,运用X射线衍射、激光拉曼光谱、X光电子能谱、程序升温还原对催化剂进行了表征,考察了Bi的添加对催化剂结构及其催化异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能的影响.结果表明,适量Bi的引入可显著提高MoVO-AIPO4上异丁烯选择氧化反应性能,MAL选择性由29.1%提高至75.2%.这与Bi的加入降低了催化剂表面强酸位数量,促进了Mo氧化物和V氧化物的分散和提高了催化剂表面V5+/V4+比例有关.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 异丁烯 , 选择氧化 , 甲基丙烯醛 , , , , 磷酸铝

稀土氧化物对钼-铋催化剂性能的影响

李铭岫 , 韩占刚

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.04.003

在异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛的钼-铋催化剂中加入La2O3等八种稀土氧化物,并在固定床反应器中考查了反应温度、异丁烯浓度、原料气的流速和稀土氧化物的添加量对异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛选择性的影响.实验表明,CeO2、Eu2O3及Tb4O7添加后,可明显提高异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛的选择性.

关键词: 稀土 , 钼-铋催化剂 , 异丁烯 , 甲基丙烯醛

稀有金属氧化物对钼-铋催化剂性能的影响

韩占刚 , 李铭岫 , 王继业 , 杨述韬

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.039

制备了一系列添加稀有金属氧化物MxOy(M=Zr,Nb,Pr,Sm,Tb,Yb)的钼-铋催化剂.研究了反应温度、异丁烯在原料气中的浓度、稀有金属在催化剂中的比例、稀有金属的种类对催化剂活性的影响,找出了最佳反应条件.用XRD等方法对催化剂进行了表征.实验证明,添加稀有金属氧化物显著提高了催化剂的活性及甲基丙烯醛的选择性.在含有稀有金属氧化物的钼-铋催化剂中,物种之间存在着强烈的协同作用,这可能是催化活性大大提高的主要原因.

关键词: 稀有金属氧化物 , 钼-铋催化剂 , 异丁烯 , 甲基丙烯醛

Er对Mo-Bi-O催化剂性能的影响

李铭岫 , 高元哲 , 王继业

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.03.009

用共沉淀法在Mo-Bi-O催化剂中加入Er2O3,并在固定床反应器中考察了Er2O3添加量、反应温度、异丁烯浓度、原料气流量等对异丁烯转化为甲基丙烯醛反应的影响. 实验表明,添加Er2O3可明显提高异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的选择性,Er2O3的添加量为15%时,甲基丙烯醛产率最高. 用XRD技术研究了催化剂的组成,Mo-Bi-O催化剂的成分主要是α-Bi2Mo3O12,添加Er后出现了Er2Mo3O12的衍射峰.

关键词: Er2O3 , Mo-Bi-O催化剂 , 异丁烯 , 甲基丙烯醛 , 部分氧化

甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯催化剂的制备与应用

李桂花 , 王洪义 , 李铭岫

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.07.010

将甲基丙烯醛制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化-酯化2步反应简化为1步反应.用浸渍法制备了用于该反应的催化剂.实验表明,选择金属Pd为主要活性成分,添加Pb、Bi、Fe中的1种或几种,可提高催化剂的活性;组成为Pd5Bi2PbFe的催化剂负载在CaCO3上MMA的收率为62.4%,载体为SiO2或ZnO的催化效果次之,载体为MgCO3或ZrO2的催化效果较差.在CaCO3载体上,金属负载顺序依次为Pd、Pb、Bi、Fe的Pd5Bi2PbFe催化剂MMA的收率可达86.9%.在Pd5Bi2PbFe催化剂上添加稀土元素(除Sm和Dy)可提高生成MMA的选择性.使用Pd5Bi2PbFePr/CaCO3催化剂,MMA.的产率可高达90.4%.

关键词: 催化剂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 甲基丙烯醛 , 氧化-酯化反应

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