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CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: , , , , , , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

V2O5/SiO2催化剂上的异丁烷选择氧化反应性能

耿云峰 , 钟顺和

催化学报

采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备了V2O5/SiO2催化剂,并用XRD,IR,TPD和活性评价等手段对催化剂的表面构造、化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究. 结果表明: 催化剂表面由Lewis碱位V=O双键的端氧和Lewis酸位V5+构成,异丁烷分子主要通过甲基中的H双位吸附在催化剂表面的Lewis碱位上,异丁烯分子可通过甲基的H吸附在催化剂表面的Lewis碱位,也可通过C=C双键吸附在催化剂表面的Lewis酸位上. 在常压条件下,异丁烷选择氧化产物主要有异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中深度氧化产物CO2主要由通过C=C吸附的异丁烯继续反应生成.

关键词: 氧化钒 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烷 , 异丁烯 , 选择氧化 , 甲基丙烯醛 , 甲基丙烯酸

二氧化碳与丙烯直接合成甲基丙烯酸用CuPMo/TiO2催化剂的研究

王大文 , 钟顺和

催化学报

用溶胶-凝胶法以磷钼酸(MPA)的铜盐溶液水解钛酸四丁酯制备了CuPMo/TiO2催化剂,并用ICP,XRD,TG-DTA,IR,TPD-MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化性能. 结果表明: 杂多钼酸盐与TiO2表面通过O2-桥发生键联. 在623 K下,杂多阴离子仍保持其原有的Keggin结构; CO2在Lewis酸位Cu(Ⅱ)和Lewis碱位Cu-O-Mo桥氧的协同作用下形成卧式吸附态Cu(Ⅱ)←O-(CO)←(O--Cu); 丙烯以分子吸附态在催化剂上吸附; 在空速1 500 h-1,压力1 Mpa和温度563 K的反应条件下,丙烯的转化率为4.2%,甲基丙烯酸的选择性为96%.

关键词: , , , 氧化钛 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 丙烯 , 甲基丙烯酸 , Keggin结构

等离子体接枝EVA共聚物薄膜阻燃性能的研究与表征

施来顺 , 王建祺

高分子材料科学与工程

以不同VA含量的EVA共聚物为基础,尝试通过等离子体接枝方法接枝甲基丙烯酸、丙烯酸和丙烯酰胺促进聚合物热降解成炭性能,以达到聚合物阻燃的目的并对其燃烧性能作了全面的表征.本工作表明等离子体接枝确是一个值得研究和开发的新型阻燃途径,文献中尚未见到有关报导.

关键词: 阻燃 , 表面接枝 , 等离子体 , EVA , 丙烯酸 , 甲基丙烯酸 , 丙烯酰胺

Cu/MoO3-TiO2光催化CO2与C3H6反应合成甲基丙烯酸的性能

梅长松 , 钟顺和

催化学报

研究了Cu/MoO3-TiO2上CO2和C3H6的吸附特性及其光催化CO2与C3H6反应合成甲基丙烯酸(MAA)的性能. 结果表明,在Cu/MoO3-TiO2催化剂表面存在金属Cu位、Lewis酸位Mo6+和Ti4+以及Lewis碱位 Mo - O - Ti 的桥氧和 Mo = O 的端氧三类活性中心. 在金属Cu位和Lewis酸位Ti4+(Mo6+)的协同作用下,CO2形成活性较高的卧式吸附态 Cu - (CO) - O→Ti4+(Mo6+),C3H6的β-H和β-C分别吸附在Lewis碱位 Mo = O 与金属Cu位上形成 Cu - C(CH2)(CH3) - H→ O = Mo吸附态. Cu/MoO3-TiO2催化剂吸收阈值蓝移和光吸收量的提高均有利于其催化活性的提高, Cu/10%MoO3-TiO2 光催化剂的催化活性优于其它MoO3含量的催化剂,光量子产率达22.8%,在110 ℃,0.1 MPa,空速200 h-1和125 W紫外灯辐照下,C3H6转化率为8.4%,MAA选择性超过95%. 提出了催化剂光促表面催化CO2与C3H6合成MAA的反应机理.

关键词: , 氧化钼 , 氧化钛 , 光催化 , 二氧化碳 , 丙烯 , 甲基丙烯酸

水性肠溶型丙烯酸树脂药物包衣材料的研究

刘琳 , 张亚楠

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2008.03.006

合成了以水为分散介质、用作药物包衣材料的丙烯酸树脂乳液.研究了聚合过程中相比、乳化剂种类和用量、引发剂种类和用量、分子量调节剂种类和用量、pH缓冲剂用量、温度、加料方式对乳液稳定性以及相对分子质量的影响.通过实验找到了在75℃左右,以质量比为2.5~3:1的OP-10和十二烷基硫酸钠复配作为乳化剂,添加量为单体总量的0.6%~0.7%;以占混合单体总量0.2%~0.25%的过硫酸钾为引发剂,0.15%~0.2%的硫代乙醇酸辛酯作为分子量调节剂,0.2%的碳酸氢钠为pH缓冲剂的聚合工艺,并合成了能够用于药物包衣的肠溶Ⅰ号树脂乳液.

关键词: 乳液聚合 , 丙烯酸树脂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 甲基丙烯酸 , 水性 , 药物包衣

聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫塑料的制备与表征

曲春艳 , 谢克磊 , 马瑛剑 , 王德志

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2008.11.005

以甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯腈(MAN)为单体,采用浇注法制得了聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫塑料,利用红外光谱(FTIR)、光学显微镜、差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TG)等手段对其结构和性能进行分析和测试.研究结果表明:将50份MAA、50份MAN、1~5份氧化镁、2~8份正丁醇、叔丁醇的混合物、0.2~0.3份过氧化二苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯和0.1~0.2份的甲酰胺,混合均匀后在40~60℃ 聚合为可发泡的MAA/MAN共聚物,该共聚物在200~220℃下发泡2~3h,在160℃下热处理5~6h,制得PMI泡沫塑料,其力学性能和耐热性能优异.在发泡和热处理过程中分子链发生分子重排反应,生成六元酰亚胺环结构;PMI泡沫为闭孔泡沫塑料,泡孔平均孔径在0.5~0.7mm之间;制得的泡沫塑料热稳定性好,热分解温度在221.5℃左右.

关键词: 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯腈 , 聚甲基丙烯酰亚胺 , 泡沫塑料

聚羧酸系减水剂大单体PEGMAA的制备

陈小平 , 周忠群 , 申迎华 , 马玉刚

硅酸盐通报

以甲基丙烯酸、聚乙二醇为主要原料,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯活性大单体.确定出最佳反应条件为:原料酸醇物质的量比为3.5: 1.0,催化剂对甲基苯磺酸的用量为3%(以聚乙二醇的质量计),阻聚剂对苯二酚的用量为1%(以甲基丙烯酸的质量计),温度为90 ℃,反应时间为6 h,合成出活性大单体的酯化率可高达99.1%.产品经酯化率的测定和IR结构表征,证明是目标产物.

关键词: 甲基丙烯酸 , 聚乙二醇 , 甲基丙烯酸聚乙二醇单酯 , 酯化反应

甲基丙烯酸原位改性丁腈橡胶/谷壳灰复合发泡涂层

郑楠 , 刘杰 , 邱祖民 , 何维娟

高分子材料科学与工程

以农业废弃物谷壳灰(RHA)为填料,采用液态共混工艺,即将有机溶剂溶解的NBR生胶、谷壳灰和其他助剂混合形成混合胶液制备丁腈橡胶(NBR)/RHA复合发泡涂层,在混合胶液中添加甲基丙烯酸(MAA)对NBR/RHA复合发泡涂层进行原位改性.研究了MAA的用量对RHA分散性、RHA与NBR界面结合性、NBR/RHA复合发泡涂层泡孔形貌、力学性能、耐溶剂性能及热学性能的影响.结果表明,MAA作为界面改性剂,可改善RHA的分散性,增强RHA与NBR相的界面作用,改变NBR/RHA复合发泡涂层的泡孔形貌,对NBR/RHA复合发泡涂层具有补强效果.当MAA用量为10phr时,NBR/RHA复合发泡涂层的力学性能、耐流体性能、热学性能等较佳.

关键词: 丁腈橡胶 , 谷壳灰 , 液态共混 , 原位改性 , 甲基丙烯酸 , 复合发泡涂层

在交联聚乙烯醇微球表面接枝聚合甲基丙烯酸及接枝微球对含氮代谢及药物分子吸附特性的初探

张正国 , 高保娇 , 雷青娟 , 陈志萍

功能材料

交联聚乙烯醇(CPVA)微球是一种生物相容性聚合物微球,利用其表面大量的羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实现了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA.采用红外光谱(FT-IR)法、扫描电子显微镜(SEM)及zeta电位测定等法,对接枝微球的化学结构及物理化学特性进行了表征.初步考察了接枝微球CPVA-g-PMAA对代谢分子肌酐(Cr)及药物分子5-氟尿嘧啶(5-FU)的吸附性能,分析了吸附机理.实验结果表明,较大的pH值范围内,接枝微球CPVA-g-PMAA的zeta电位为绝对值较大的负值,即其表面携带高密度的负电荷.受静电相互作用的驱动,接枝微球CP-VA-g-PMAA对含N的Cr及5-FU分子表现出很强的吸附能力.

关键词: 聚乙烯醇微球 , 甲基丙烯酸 , 接枝聚合 , 肌酐 , 5-氟尿嘧啶 , 吸附

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