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华根霉全细胞脂肪酶催化合成生物柴油

贺芹 , 徐岩 , 滕云 , 王栋

催化学报

比较了5种不同商品化脂肪酶和自制的华根霉CCTCC M201021全细胞脂肪酶(RCL)催化油脂合成生物柴油的转化效果,结果表明, RCL能有效应用于无溶剂体系催化合成生物柴油. 在无溶剂体系中对该酶催化生物柴油的转酯化反应工艺进行优化,考察了甲醇用量、体系含水量、酶的添加量和反应温度对生物柴油收率的影响,使生物柴油最终收率大于86.0%. 在有机溶剂体系中选择不同有机溶剂作为助溶剂进行转酯化反应,发现log P值在4.0~4.5的有机溶剂具有较好的转化效果. 其中以正庚烷为助溶剂的转酯化反应具有最高的生物柴油收率86.7%. 在无溶剂体系中RCL催化转化油酸和模拟高酸价油脂合成脂肪酸甲酯的研究表明,该酶具有很好的催化合成生物柴油的潜力.

关键词: 华根霉 , 全细胞脂肪酶 , 转酯化反应 , 生物柴油 , 脂肪酸甲酯 , 无溶剂体系 , 高酸价油脂

响应面法优化PSSA/PVA共混膜催化酯化制备生物柴油

朱木兰 , 何本桥 , 石文英 , 刘安元 , 冯耀辉 , 李建新

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2011.04.018

采用响应面法考察聚苯乙烯磺酸(PSSA)/聚乙烯醇(PVA)共混型催化膜催化酯化制备生物柴油工艺中催化膜用量、醇油质量比、反应时间和反应温度及其交互作用对酯化率的影响,结果发现,各因素对转化率影响顺序为:醇油比>催化剂用量>反应温度>反应时间;同时,醇油比与催化剂量的交互作用对转化率的影响最强,而与反应时间相关的交互作用则弱.最佳条件为:催化剂用量1.56 mol (H+)、醇油质量比1.2∶1、反应时间7h和反应温度64.5℃.预测的酯化转化率(97.27%)与实验验证结果(94.60%)比较接近.

关键词: 响应面法 , 生物柴油 , 酯化 , PSSA/PVA

酸性离子液体催化油酸酯化合成生物柴油

李颖 , 胡双岚 , 程建华 , 娄文勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60005-X

酸性离子液体具有催化活性好、选择性高及易于回收等优点,是一种应用前景非常好的环境友好的酸性催化剂,在生物柴油合成反应中具有重大的理论意义和应用价值.本文以油酸和甲醇为原料,探讨了7种不同酸性离子液体在生物柴油合成反应中的催化效应.研究表明,离子液体酸性越强,催化酯化活性越高;引入磺酸基团可大大增强离子液体Br?nsted酸性,使其在酯化反应中发挥溶剂/催化剂的双重作用,促进酯化反应向产物方向进行,达到高产率,因而1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐([BHSO3MIM]HSO4)催化效果最好.此外,系统研究了[BHSO3MIM]HSO4催化油酸与甲醇酯化反应,并采用响应面法优化了反应条件.结果发现,该反应的最适醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间分别为4:1,10%(基于油酸的质量),130 oC和4 h;在此条件下,生物柴油产率为97.7%.[BHSO3MIM]HSO4连续使用10批次后,仍能保持初始催化活性的95.6%,表现出极好的操作稳定性.另外,利用该离子液体催化游离脂肪酸含量为72%的废油脂生产生物柴油,反应6 h可获得产率94.9%.可见,[BHSO3MIM]HSO4在酯化生产生物柴油方面具有巨大的应用潜力.

关键词: 酸性离子液体 , 生物柴油 , 油酸 , 甲醇 , 酯化

生物柴油轿车排气颗粒的理化特性

谭丕强 , 周舟 , 胡志远 , 楼狄明

工程热物理学报

研究了柴油轿车燃用生物柴油时排气颗粒的理化特性,所用燃油分别为纯柴油、生物柴油掺混比例为10%的B10燃油.进行了NEDC整车循环试验,测取了柴油轿车的排气颗粒质量、颗粒数量及粒径分布、颗粒多环芳烃的排放特性.结果表明:与纯柴油相比,该车燃用B10燃油的排气颗粒质量有所降低,但颗粒总数量有所增加.燃用生物柴油后,排气颗粒的粒径分布有整体向小粒径方向移动的趋势,较小粒径的核态颗粒数量有所增加,较大粒径的聚集态颗粒有所下降.在EUDC市郊循环下,该移动趋势更为明显.与纯柴油相比,该车燃用B10燃油的排气颗粒低环数PAHs有所增加,高环数的颗粒PAHs排放降幅明显.柴油轿车燃用生物柴油后,排气颗粒中多环芳烃BEQ毒性有所下降.

关键词: 柴油轿车 , 生物柴油 , 颗粒数量 , 粒径分布 , 多环芳烃

生物柴油原料中溶解氧对20R钢的腐蚀

刘洁 , 方彦凯

腐蚀与防护

在腐蚀管流动模拟装置中,模拟生物柴油炼制的酯化、蒸馏反应釜工艺条件,采用失重法、交流阻抗法和极化曲线法研究了暴氧和除氧条件下,碱性催化酯化反应炼制生物柴油工艺中,餐饮煎炸油水混合物对20R钢腐蚀的影响.结果表明,20R钢在生物柴油原料介质中的腐蚀受阴极氧的去极化、流动过程和溶解氧共同控制,溶解氧极大地加速了腐蚀速率,在暴氧条件下,腐蚀速率约为除氧条件下的8倍.

关键词: 生物柴油 , 煎炸油 , 溶解氧 , 腐蚀

利用乙醇制备地沟油生物柴油的应用前景

艾亚妮 , 王介妮 , 赵维娜 , 曹磊昌 , 韩生

材料导报

介绍了乙醇作为制备地沟油生物柴油原料醇的应用前景,综述了均相催化(碱、酸及酸碱两步催化酯交换反应)及非均相催化(固体酸、固体碱、酶及超临界法)酯交换反应制备地沟油生物柴油的研究进展,并着重分析了各自的优缺点,旨在为后续研究制备地沟油生物柴油提供参考.

关键词: 乙醇 , 地沟油 , 生物柴油 , 非均相催化

固定化脂肪酶催化高酸废油脂酯交换生产生物柴油

陈志锋 , 吴虹 , 宗敏华

催化学报

探讨了固定化脂肪酶Novozym 435催化高酸废油脂与乙酸甲酯酯交换生产生物柴油. Novozym 435能催化高酸废油脂与乙酸甲酯的酯交换反应,反应24 h后甲酯产率为77.5%,但该值大大低于以精制玉米油为原料时的甲酯产率(86.2%). 系统研究了反应体系中的水、游离脂肪酸和乙酸对反应的影响. 当反应体系中的水含量低于0.05%时,水对酶反应速率和甲酯产率影响甚小,而水含量高于0.05%时,酶反应速率和甲酯产率随着水含量的增加而降低. 游离脂肪酸对反应有较大影响,甲酯产率随着游离脂肪酸含量的增加而急剧下降. 乙酸甲酯与游离脂肪酸反应产生的副产物乙酸是导致甲酯产率显著下降的原因. 在反应体系中添加适量(油重的10%)的有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可有效提高酶促高酸废油脂的酯交换反应速率和甲酯产率,使反应12 h后的甲酯产率分别达到85.9%和80.8%; 碱的加入还提高了酶的操作稳定性,添加有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可使反应10批次后Novozym 435的相对酶活力分别由对照值86%提高到97%和93%.

关键词: 固定化脂肪酶 , 高酸废油脂 , 乙酸甲酯 , 酯交换反应 , 生物柴油

磺酸基团功能化的碳-硅介孔复合材料的制备及其在生物柴油绿色合成中的应用

方林 , 张坤 , 李晓红 , 吴海虹 , 吴鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60282-3

利用化学浸渍法将蔗糖负载到SBA-15介孔材料孔道内部,高温炭化形成的多聚苯环经发烟硫酸气相磺化处理后,得到磺酸基团功能化的新型碳-硅介孔复合材料.发烟硫酸气相磺化处理是该材料合成的关键步骤.X射线衍射、扫描电镜和氮气吸附结果表明,碳-硅介孔复合材料经磺酸化处理保持了高度有序的介孔结构.热重、傅里叶变换的红外光谱及吡啶吸附红外光谱结果证明,磺酸功能基团成功的嫁接于碳-硅介孔复合材料孔道的内表面,反应活性中心为Brφnsted酸,酸密度在0.09~0.70mmol/g可以有效调变.当碳负载量为35%时,该复合材料在生物柴油的绿色合成中显示出最优的催化性能,且可重复使用3次以上.

关键词: 固体酸 , 碳材料 , 磺酸功能基 , 生物柴油 , 介孔材料

高活性离子液体催化棉籽油酯交换制备生物柴油

吴芹 , 陈和 , 韩明汉 , 王金福 , 王德峥 , 金涌

催化学报

制备了五种对水稳定性好、带- SO3H 官能团的Br(o)nsted酸离子液体,并用它们催化棉籽油酯交换反应制备生物柴油. 结果表明,磺酸类Br(o)nsted酸离子液体具有很好的催化活性,其催化活性与阳离子中的含氮官能团和碳链长度有关,吡啶丁烷磺酸硫酸氢盐离子液体的催化活性最好,其活性接近于浓硫酸催化剂. 离子液体容易同产物分离,具有很好的稳定性,可以循环使用,对环境友好,是制备生物柴油的较理想催化剂.

关键词: 离子液体 , Br(o)nsted酸 , 酸催化 , 棉籽油 , 酯交换反应 , 生物柴油

微量量热法测定生物柴油和菜籽油的比热容

武向红 , 郑丹星 , 何信菊 , 荆树宏

工程热物理学报

本文利用Calvet微量量热量热仪测定了丙三醇的比热容,其结果与文献值良好吻合.在此基础上,分别在温度为25℃、35℃、45℃和55℃的条件下,测定了菜籽油和以菜籽油为原料通过化学合成的生物柴油的比热容,并建立了比热容与温度的关系.本文拟合的比热容模型的相关系数分别为0.99976和0.9995.

关键词: 微量量热法 , 生物柴油 , 菜籽油 , 比热容

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