聂小娃
,
刘新
,
宋春山
,
郭新闻
催化学报
采用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应历程.选取40T簇模型模拟了H-ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位.从生成能和反应活化能角度分析并比较了苯与乙醇和乙烯烷基化反应机理.结果表明,苯与乙醇的烷基化按照分步机理进行,速控步骤的活化能为170.34 kJ/mol.而乙烯作为烷基化剂与苯反应时同时存在联合机理和分步机理,且二者之间存在一定程度的竞争,其中联合机理的活化能为167.24 kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为155.20 kJ/mol.比较苯与乙醇和乙烯发生烷基化反应的机理可以看出,二者作为烷基化试剂对烷基化反应性能影响不大.
关键词:
苯
,
乙醇
,
乙烯
,
烷基化反应
,
反应机理
,
H-ZSM-5
,
理论计算
谢敏雄
,
张振平
,
王宝胜
,
杨守彬
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.02.014
针对目前金矿氰化厂广泛采用的酸化法处理含氰贫液,进行了去除杂质的试验研究,并对该方法的硫酸消耗进行了全面的分析与定量计算,有效地降低了材料消耗,提升了贫液除杂主要技术指标水平,保证了该工艺的经济效益、社会效益和环境效益.
关键词:
氰化贫液
,
酸化法
,
贫液除杂
,
理论计算
张佳
,
周丹红
,
倪丹
催化学报
应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理. 用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察. 对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物. 第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol, 表明乙烯质子化反应为速控步骤. 对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol, 略高于分步反应机理中的速控步骤. 计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争.
关键词:
H-ZSM-5分子筛
,
乙烯
,
二聚反应
,
理论计算
乔英杰
,
韩哲
,
陈俊英
,
张印桐
,
柯红军
,
梁富浩
材料科学与工艺
为探究空心微珠填充量对树脂基深水浮力材料压缩性能的影响以及材料压缩破坏机理,基于Mori-Tanaka及Turesanyi方法对空心微珠填充环氧树脂基深水浮力材料的有效弹性模量及压缩强度进行了理论预测.制备了空心微珠填充环氧树脂基深水浮力材料,对不同空心微珠填充比的材料体系进行了单轴压缩试验,并通过扫描电镜观察了材料断裂面微观形貌.结果表明：随着空心微珠填充量增加,材料体系耐压强度降低,模量上升,且实验结果与理论预测吻合情况较好;空心微珠破损是深水浮力材料破坏的根本因素.
关键词:
深水浮力材料
,
压缩性能
,
理论计算
,
弹性模量
袁艳平
,
白力
,
牛犇
材料导报
对低共熔混合物相变温度和潜热的理论预测公式进行了选择和验证,对脂肪酸类二元低共熔混合物的配比、熔点和熔化潜热进行了理论计算.从实际的计算过程来看,计算值与实验值吻合得很好,可以用来计算脂肪酸类低共熔混合物的热特性参数.在15种脂肪酸类低共熔混合物中,熔点最低为10.2℃,最高为51.5℃;熔化潜热最低为138.6J/g,最高为187.5J/g.从工程实际应用来看,脂肪酸类低共熔混合物适用于低温采暖、生活热水、相变墙体、温控混凝土、相变服装等领域.
关键词:
低共熔混合物
,
熔点
,
熔化潜热
,
理论计算
武光军
,
关乃佳
,
李兰冬
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10764
含氮分子筛作为一种新型的含骨架杂原子分子筛,具有择形碱催化作用和酸碱双功能催化作用,近年来引起了人们广泛的研究兴趣.本文总结了微孔和介孔含氮分子筛在制备、表征和催化性能等方面的研究现状,重点评述了氮化机理和理论计算在含氮分子筛研究中的应用,并展望了含氮分子筛今后的研究方向.
关键词:
含氮分子筛
,
表面酸碱性
,
氮含量
,
氮化机理
,
催化性能
,
理论计算
金永龙
,
徐南平
,
刘振均
,
朱仁良
,
林成城
,
敖爱国
,
姜伟忠
钢铁
根据大喷煤高炉的实际情况,进行热力学计算并分析了高炉铁水[Si]还原的机理.同时,根据现场统计数据,论证了对低硅冶炼影响的条件;并得到了高炉大喷煤及其相关技术的采用有利于冶炼低硅生铁的证据.
关键词:
高炉
,
高煤比
,
低硅冶炼
,
理论计算
童永煌
,
付业伟
,
齐乐华
,
程三旭
,
李贺军
功能材料
采用负压浸渗-液固挤压法制备了定向短切碳纤维（aligned Csf）及穿刺-2D碳纤维织物（2.5DCf）增强镁合金复合材料,观察了两种复合材料的微观组织结构,测定了其在30～350℃范围的热膨胀系数（α）,并在Schapery模型的基础上提出了计算定向Csf/Mg复合材料及2.5DCf/Mg复合材料α值的修正模型。结果表明,在30～200℃范围内,两种Cf/Mg复合材料的α值均表现出随温度的升高而升高的趋势,但在超过250℃以后,α值出现降低或稳定的现象,其原因为随着温度的升高,铝元素固溶度的增大、基体发生部分塑性变形等因素导致的;提出的修正模型理论计算值与其相应的实验测试α值之间的误差均在5%之内,表明该修正模型能够有效预测实验中的α值。
关键词:
碳纤维
,
镁基复合材料
,
热膨胀系数
,
理论计算
贾斌
,
彭艳
稀有金属材料与工程
运用固体与分子经验电子理论(EET),对Nb、Ti、V3种不同Fe-M-C合金系fcc铁基体(α)、析出的B1型碳化物(ξ)和α/ξ共格界面区(σ)各晶胞价电子结构进行了计算;在此基础上,通过共价键能将EET与离散点阵平面/最近邻断键(DLP/NNBB)模型结合,对以上3种不同合金系的B1型碳化物与bcc铁基体共格界面能进行了理论计算与分析.计算结果表明,合金元素在α/ξ界面区产生偏聚作用,增强了共价键络,产生了固溶强化作用;随着含碳量的增加,C-M偏聚作用增强,界面能逐渐增大;α/ξ共格界面能随温度增加而略有下降,变化范围为1.10～1.45 J/m2,与相关文献所得结果一致,Fe-Nb-C合金系α/ξ共格界面能随温度下降最快;Fe-Nb-C合金系α/ξ共格界面能最大,故Nb 元素对相变过程晶粒细化效果最好;随着合金元素含量的增加,固溶于铁基体和界面区的含碳量减少,偏聚作用减小,α/ξ共格界面能缓慢下降.
关键词:
EET
,
Fe-M-C合金系
,
共格界面能
,
理论计算
高佳伟
,
邢琳琳
,
唐德志
,
杜艳霞
,
尹志彪
腐蚀与防护
采用理论计算和现场试验相结合的方法研究了D形、圆形、正六边行、正方形、梯形以及长方形六种不同截面形状对牺牲阳极服役性能的影响.结果表明,阳极截面为长方形时提供的阴保电流最大,同时自身的电流密度最小.基于此,研究了长宽比(k)对截面形状为长方形的阳极服役性能的影响规律.结果表明,牺牲阳极提供的阴保电流随着k的增大而增大,但阳极自身的腐蚀速率随着k的增大先减小后增大,并在k=4.1时获得最小值.
关键词:
牺牲阳极
,
理论计算
,
现场试验
,
截面形状
,
电化学性能
