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混合胺体系中MCM-49/ZSM-35复合分子筛的晶化过程

谢素娟 , 刘克峰 , 刘盛林 , 刘勇 , 张维萍 , 徐龙伢

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00510

采用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和傅里叶变换红外光谱等技术,研究了MCM-49/ZSM-35复合分子筛在Na2O-SiO2-Al2O3-CHA(环己胺)-HMI(六亚甲基亚胺)-H2O合成体系中,先在低温80℃老化4h,再经160℃晶化不同时间的演变过程.结果表明,在该混合胺体系中,首先生成MCM-49分子筛,随着晶化时间的延长,形成ZSM-35含量逐渐增加的MCM-49/ZSM-35复合分子筛,最后生成纯ZSM-35分子筛;ZSM-35的生成是以MCM-49分子筛的消耗为代价的.

关键词: MCM-49 , ZSM-35 , 复合分子筛 , 合成 , 晶化过程 , 环己胺 , 六亚甲基亚胺

ZSM-35分子筛的静态合成和晶化机理

鞠晓花 , 范峰滔 , 田福平 , 冯兆池

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91222

以环己胺为有机模板剂,硅溶胶为硅源,采用静态合成法在220℃的水热体系中制得了ZSM-35分子筛纯相.当初始凝胶中含有一定量的K+时,在晶化过程中,K+与Na+的共同作用可以很好地抑制混晶丝光沸石的生成,且当n(K+)/n(K++Na+)=0.3时,制得的ZSM-35分子筛晶化度最高.利用X射线衍射和紫外拉曼光谱对分子筛形成的最佳条件以及晶化机理进行了研究.发现合成初期前体中含有五元环和六元环的硅物种构筑单元.通过水热晶化过程,与硅酸盐的五元环或六元环有关的450cm-1处紫外拉曼谱峰增强,在晶化后期,随着无定形凝胶逐渐被消耗,在421,312和215cm-1处出现新的ZSM-35结构的特征拉曼谱峰,说明这些环物种相互聚集最终形成了ZSM-35分子筛.

关键词: ZSM-35分子筛 , 静态合成 , 环己胺 , 晶化机理

合成缓蚀剂主剂Mannich碱的方法改进

陈世军 , 刘祥 , 惠艳妮

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2007.12.014

以甲醛、环己胺、苯乙酮为主要原料,利用Mannich反应合成Mannich碱,考察了原料配比对Mannich碱缓蚀剂的缓蚀性能的影响,确定了Mannich碱的优化合成工艺.当甲醛、环己胺和苯乙酮的物质的量之比为3∶2∶3 时,Mannich碱缓蚀剂的缓蚀效果最好.在60 ℃ 20%的盐酸中,Mannich碱用量为1.0%时,钢片腐蚀速率为0.36 g·m-2·h-1,在90℃ 20%的盐酸中,Mannich碱用量为2.0%时,钢片腐蚀速率为1.2 g·m-2·h-1.

关键词: 缓蚀剂 , Mannich碱 , 腐蚀速率 , 苯乙酮 , 环己胺

以环己胺为模板剂的ZSM-35分子筛的合成及其催化性能

谢素娟 , 彭建彪 , 徐龙伢 , 吴治华 , 王清遐

催化学报

采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM-35分子筛. 反应釜的转速对ZSM-35的晶化过程有明显的影响. NH3-TPD结果显示ZSM-35的酸性分布与ZSM-5分子筛类似,但ZSM-35具有强于ZSM-5的酸性中心. 酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM-35具有良好的耐酸碱性和热稳定性. 在连续流动的固定床反应装置上,将担载少量镍的ZSM-35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应,结果表明,Ni/ZSM-35催化剂可降低汽油中的烯烃含量,增加异构烷烃和芳烃的含量,从而提高汽油的质量.

关键词: ZSM-35分子筛 , 环己胺 , 模板剂 , 流化催化裂化汽油 , 加氢异构化

分子筛合成中六亚甲基亚胺与环己胺二元胺的模板作用

牛雄雷 , 谢素娟 , 李宏冰 , 姜天英 , 徐龙伢

催化学报

以固体硅胶为硅源考察了六亚甲基亚胺(HMI)和环己胺(CHA)二元胺模板剂对分子筛合成产物的影响. XRD测试结果表明,当晶化温度为160 ℃,晶化时间为84 h, SiO2/Al2O3摩尔比为30, Na2O∶H2O∶(HMI+CHA)∶SiO2摩尔比为0.11∶45∶0.35∶1时,即使HMI仅占二元胺模板剂的25%(摩尔分数),所得分子筛仍为MCM-22; 其它条件相同时,以单纯CHA为模板剂得到的是ZSM-35分子筛. 用 13C MAS NMR研究了HMI和CHA的状态,结果表明在单一HMI合成体系中,HMI既起MCM-22结构导向作用,又经质子化后起稳定骨架的作用; 而在HMI和CHA二元胺体系中,HMI主要起结构导向作用,CHA则填充在MCM-22层间十元环中稳定骨架.

关键词: 分子筛 , MCM-22 , ZSM-35 , 六亚甲基亚胺 , 环己胺 , 模板剂

NaY型沸石分子筛催化环己胺氧化制备环己酮肟

罗东 , 高美香 , 毛丽秋 , 尹笃林

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.30073

考察了系列氧化剂、催化剂和溶剂对环己胺液相氧化制备环己酮肟的影响,发现以乙腈为溶剂,过氧化氢为氧化剂,NaY型沸石分子筛对该反应具有优良的催化性能.对该反应体系进行了五因素四水平的正交实验,确定了适宜的催化剂用量、溶剂用量、反应时间、反应温度和氧化剂用量,比较分析了各因素对环己胺转化率和环己酮肟选择性的影响.确定了环己胺液相氧化反应的最佳工艺条件为:环己胺为3 mL,催化剂为0.3g,环己胺、溶剂和氧化剂的体积比为1∶3∶3,65℃反应2h.讨论了环己胺液相催化氧化的反应机理.

关键词: 环己胺 , 氧化 , 环己酮肟 , 过氧化氢 , NaY催化剂

Al2O3-SiO2催化环己胺氧化制备环己酮肟

高美香 , 罗东 , 毛丽秋 , 尹笃林

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20072

以Al2O3-SiO2为催化剂,用双氧水氧化环己胺制备了环己酮肟.考察了溶剂用量、催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对催化性能的影响.结果表明,在溶剂乙腈与环己胺体积比为3∶1,催化剂质量分数31.0%,75℃反应5h后的环已胺转化率为100%,环己酮肟选择性可达83.6%.并对环己胺催化氧化的反应机理作了初步的探讨.

关键词: 环己胺 , 氧化 , 环己酮肟

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