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丙烯腈-酪素接枝共聚物形态结构的研究

董擎之 , 顾利霞 ,

高分子材料科学与工程

采用广角X光衍射(WAXD)、傅利叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)等方法,对丙烯腈-酪素接枝共聚物(AN-g-Casein)的形态结构、构象、序态及特征放热行为进行了研究.结果显示,在接枝共聚物中酪素主要以无定形存在;接枝前酪素大多以β折叠构象存在,接枝后酪素转变为以无规线团及α螺旋构象存在于接枝共聚物中;溶胀DSC表明,以准晶存在于接枝共聚物中的支链聚丙烯腈(PAN) ,其序态随酪素含量的增多而略有降低,且序态分布随酪素含量增高而变宽,接枝共聚物热性能的研究发现,在220~330 ℃间产生的放热行为,主要是由于发生了环化所致.

关键词: 丙烯腈 , 酪素 , 接枝共聚 , 形态结构 , 构象 , 序态 , 环化

聚丙烯腈原丝氧化工艺的研究

吕春祥 , 吴刚平 , 吕永根 , 李开喜 , 李永红 , 梁晓怿 , 贺福 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.03.004

研究了原丝在氧化过程中体密度、线密度、力学性能、环化交联程度、元素组成的变化,结果表明:(1)随着氧化温度的加深,预氧丝交联度和环化指数增加,线密度降低,体密度增加,预氧丝模量、断裂伸长和强度降低.(2)随着氧化程度的加深,纤维致密性增加.(3)随着氧化程度的加深,纤维C、H、N元素含量及H/C、N/C比例逐步降低,预氧丝总体O和O/C增加,在氧化反应初期纤维Si含量迅速减少,然后基本稳定.(4)氧化过程中预氧丝表面的O含量基本恒定,预氧丝表面的含氧量高于中心含氧量.

关键词: 聚丙烯腈 , 原丝 , 氧化 , 环化

PAN纤维环构化结构形成对温度的依赖性研究

谢怀玉 , 李常清 , 杨策宇 , 石鑫 , 徐樑华

材料导报

在氮气气氛、100~260℃条件下对PAN纤维进行热处理,通过红外吸收光谱(FTIR)和固体核磁(13C-NMR)研究PAN分子在热处理过程中化学结构的转化,推测其发生的化学反应.研究表明,PAN大分子中腈基(C≡N)反应活化能较低,C≡N可以在较低温度下优先发生环化反应,150℃时首先生成C=N官能团;温度高于170℃,CH2/CH上发生脱氢反应,生成C=C官能团,同时,此C=C结构与已生成的C=N转化为六元环上的-C=N-C=C-共轭结构;温度高于260℃,六元杂环中的共轭-C=C-C=N-结构不稳定,它在分子内发生了异构化反应,转化成更稳定的-C-C=C-N-结构.

关键词: PAN纤维 , 环化 , 脱氢 , 异构化

三甲氧基苯甲醛合成三甲氧苄二氨嘧啶的环化反应新工艺

王琳 , 杨浩 , 陈文涛 , 行文茹 , 姚兴芝

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.011

在以三甲氧基苯甲醛为原料合成三甲氧苄二氨嘧啶的环化工艺中,提出了改1次回流为2次回流、环化阶段加入溶剂使反应从原来的固相状态改为液相状态下进行的新工艺,收率提高到90%,由单因素实验和正交实验确定出工艺条件为:"单甲醚"用量为10 g时,第1次回流温度为80 ℃,回流时间2 h,第2次回流温度为84~86 ℃,时间3 h,环化阶段加入乙二醇单甲醚为溶剂,用量为30 mL,硝酸胍用量为11 g,反应温度100 ℃,反应时间4 h. 产物经IR、吸光度、熔点等分析鉴定,各项性能指标均符合中华人民共和国药典要求.

关键词: 三甲氧基苯甲醛 , 三甲氧苄二氨嘧啶 , 环化

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