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环氧沥青固化特征的研究进展

钱玉春 , 陈拴发

材料导报

回顾了环氧沥青材料固化特征的研究进展,论述了基于非等温差式扫描量热法(DSC)的固化反应热分析动力学研究现状,讨论了环氧沥青固化特征研究中存在的问题并展望了其研究方向.研究表明,傅里叶红外变换吸收光谱法(FT-IR)和非等温DSC法可以有效地研究环氧沥青的固化特征,为环氧沥青热分析动力学的研究提供了重要途径,但这两种方法具有不同的作用机理与研究内容.热分析动力学的方法为全面分析环氧沥青固化机理与宏观力学性能的关系提供了新的思路.

关键词: 环氧沥青 , 固化特征 , 固化机理 , 热分析动力学

热分析动力学方法研究SEBS化学交联的机理

周涛 , 张爱民 , 徐建波 , 邬智勇 , 夏金魁 , 梁红文

高分子材料科学与工程

采用非等温多个扫描速率的热分析动力学方法,利用差示扫描量热仪(DSC)线性升温数据,详细研究了部分氢化的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)在交联剂双叔丁基过氧化二异丙苯(BIPB)存在下的化学交联机理模型.根据Friedman微分法和非线性回归得到了精确的交联反应机理模型,并得到了确切的动力学方程和动力学参数.研究发现,BIPB引发的SEBS交联经历了明显的三步反应, BIPB的分解反应是交联反应的控制步骤.根据机理模型的计算发现,为了得到适应不同应用范围的交联SEBS,需要根据不同的情况选择合适的交联温度,控制适当的反应时间来得到相应交联程度的SEBS产品.热分析动力学是筛选合适交联剂,选择最优交联反应条件的有效手段.

关键词: 热分析动力学 , 非等温 , SEBS , 化学交联 , 机理

铁基氧载体与氢气的还原反应机理辨识

梅道锋 , 赵海波 , 马兆军 , 郑楚光

工程热物理学报

本文使用化学吸附仪研究Fe2O3/Al2O3氧载体与H2的反应机理。在化学吸附仪中氧载体与H2在不同升温速率下发生程序升温还原反应(TPR),通过氢气消耗量计算氧载体转化率x,结合热力学平衡模拟辨识不同转化率区间的主导性反应;进而利用热分析动力学的积分法并结合双外推法研究各部分的反应机理。结果表明,转化率X为0—0.35时,反应可用二级化学反应速率方程来描述,机理函数为G(x)=(1-x)^-1-1,而在X为0.35-0.95时,反应可用成核核生长模型来描述,机理函数表示为G(X)=[-ln(1-x)]^3/4.

关键词: 氧载体 , 热分析动力学 , 反应机理辨识 , 程序升温还原 , 化学链燃烧

顺丁烯二酸酐的热失重动力学

解凤霞 , 张逢星 , 薛凝

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.018

利用热分析技术研究了顺丁烯二酸酐在N2气气氛中不同升温速率条件下的热失重过程,得出失重过程的动力学方程和动力学参数.顺丁烯二酸酐在温度为110-160℃,质量损失率>98%.通过热重-红外联用技术得出热失重过程的气体产物为顺丁烯二酸酐气体,该失重过程的实质是顺丁烯二酸酐的升华过程.在质量损失率a为0.2~0.9范围内,用迭代的等转化率法求得失重过程的活化能为(75.147±0.48)KJ/mol.与Coats-Redfern方程计算出的Ea((75.064 5±1.239)kJ/mol)吻合.由此推出,顺丁烯二酸酐的失重过程可以用单一的机理函数来描述,排除了存在多个分解反应步骤相互重叠的可能性;并用主曲线法确定了失重过程的最可几机理函数的积分式G(a)=1-(1-a)m(m=0.813 9±0.02);由Ea和G(a)求得速率方程中的指前因子In(A/s-1)为23.57±0.018.

关键词: 顺丁烯二酸酐 , 等转化率法 , 主曲线法 , 热分析动力学

Gd2Ti2O7∶Ce粒子的表观活化能及发光性能

刘佳男 , 马伟民 , 马雷 , 纪连永 , 吴影 , 王花蕾 , 管仁国

稀有金属材料与工程

采用共沉淀法在不同母盐溶液浓度条件下合成出Gd2Ti2O7∶Ce纳米粒子;用XRD、SEM、TG-DTA等测试手段分析了样品的物相、形貌及发光性能;用热分析动力学计算不同升温速率下样品的活化能.结果表明:前驱体在升温过程的物相变化分3个阶段,用Doyle-Ozawa和Kissinger法分别对初始浓度为0.08和0.04 mol/L条件下各阶段表观活化能进行计算,其平均值为42.43、145.58、381.98 kJ·mol-1和51.28、161.51、446.30 kJ·mol-1,晶粒生长活化能分别为12.58和19.54 kJ·mol-1.浓度为0.08 mol/L时,1173 K煅烧2h制备出的纳米粒子表面活性较高,铈离子掺杂0.7%(摩尔分数)时发光强度最大.

关键词: Gd2Ti2O7∶Ce纳米粒子 , 热分析动力学 , 活化能 , 发光性能

机械力活化诱导硫化矿石自燃的热分析动力学

阳富强 , 刘广宁 , 刘晓霞 , 黄贤煜

中国有色金属学报

为揭示硫化矿石在经历机械力活化后的氧化自燃特性,运用热分析技术表征矿样在不同功率(100~450r/min)、不同料球比(1∶3~1∶12)条件下活化后的热分解动力学参数;采用X射线衍射技术对活化矿样进行线形分析,比较矿样活化前后的晶格畸变率和晶块尺寸.结果表明:硫化矿石在530~640℃温度区间的氧化热解过程符合一维扩散反应动力学机制;其表观活化能随着球磨功率、料球比的增加而降低,呈现出较好的一致性;矿样在未活化、200 r/min、350 r/min活化条件下的表观活化能依次为258.93、181.34、150.97 kJ/mol,对应的指前因子分别为2.35×1018、1.45×1013和1.60×1011;矿样在料球比为1∶3、1∶8活化条件下的表观活化能依次为240.57、150.97 kJ/mol,指前因子分别为1.58×1017、1.60×1011;硫化矿石的表观活化能的降低与活化矿样晶格畸变率的增大及晶块尺寸减小存在一定的相关性,进而容易引发自燃.

关键词: 硫化矿石 , 机械活化 , 自燃 , 热分析动力学

共晶盐相变蓄冷材料的热分析动力学研究

谢全安 , 王永刚 , 郑丹星

材料导报

采用微量量热法对以Na2S04·10H2O为主体的共晶盐蓄冷材料进行了热分析,测得了材料4.5℃、5.5℃、6.5℃和7.5℃时的等温微量量热数据,以Avrami方程作数据处理的结果表明,该方程可以良好地描述该体系的结晶过程,结晶过程的活化能为157.8 kJ/mol,数值为2.39~2.43的Avrami方程时间指数表明该体系的结晶过程应为三维成核机理.

关键词: 热分析动力学 , 蓄冷材料 , 共晶盐

硫镓银晶体热分析动力学

吴小娟

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2016.03.028

本文对AgGaS2晶体的结晶过程进行了热分析动力学研究,获得了“动力学三因子”.利用动态多重扫描速率法获得的三个不同升温速率下的晶体结晶动力学参数,采用微分法Kissinger模型计算出AgGaS2晶体结晶活化能为515.78KJ/mol,指前因子lnA为51.06,积分法FWO计算出结晶活化能为509.80kJ/mol,并运用普适积分法逻辑推导出AgGaS2晶体结晶的最概然反应机制方程为Aurami方程Ⅱ.这对于了解AgGaS2晶体的结晶动力学特性,生长大尺寸、高质量的AgGaS2晶体具有非常重要的意义.

关键词: 硫镓银 , 热分析动力学 , 动力学三因子

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