孙重阳
,
柯福佑
,
徐洪耀
高分子材料科学与工程
基于“点击化学”方法，以1，4-二苄基叠氮（XDA）和2，2-二（4．炔丙氧基苯基）丙烷（PBP）（双炔基单体）为单体，采用（Cu（I）从C）作为催化剂，通过高效和高选择性的1，3-环加成点击化学反应，研究一种新型可溶性聚三唑树脂的控制制备；采用红外光谱（FT-IR）、核磁（0H-NMR）、激光光散射（LLS）、X射线衍射（WAXD）、差示扫描量热（DSC）和热重分析（TGA）等方法对其结构与性能进行表征。结果表明，通过单体结构的设计，可以制备出易溶解于普通极性溶剂，玻璃化转变温度134．76℃，熔融温度246．77℃，起始分解温度349．3℃的聚三唑高分子，并对高分子溶解性和热性能的提高进行了讨论与分析。
关键词:
点击化学
,
聚三唑
,
溶解性
,
热稳定性
原灵霞
,
颜红侠
,
贾园
,
李婷婷
材料导报
近年来,点击化学反应以其高产率、高选择性以及反应条件温和等特点受到各领域科学家的普遍关注.在介绍点击化学的概念和特点的基础上,重点综述了点击反应改性碳纳米管的方法,包括聚合物改性、有机功能分子改性和无机纳米粒子改性,并分析了其今后的发展趋势.
关键词:
点击化学
,
碳纳米管
,
聚合物
,
有机功能分子
,
无机纳米粒子
李兴建
,
杨子江
,
孙道兴
,
张宜恒
高分子材料科学与工程
通过铜催化的偶极环加成反应,采用短链2-叠氮乙酸全氟己基乙醇酯(Rf-N3)对端炔基功能化水性聚氨酯(WPU)进行接枝改性,利用WPU侧链保留的炔基高温热交联成炭机理赋予WPU阻燃性,制备了一种环保型阻燃含氟WPU,并对其结构进行了表征;研究了Rf-N3和WPU中炔基含量对改性WPU膜表面性能、热降解行为和动态燃烧性能的影响.研究结果表明,当Rf-N3含量从0％增大到30％,WPU膜的水接触角从61°增大到108°,残炭率从0.3％激增到25％,峰值热释放速率从700 kW/m2下降到523 kW/m2,峰值生烟速率从0.083 m2/s降低到0.0495 m2/s,并提出了可能的热降解机理.
关键词:
含氟水性聚氨酯
,
点击化学
,
端炔基
,
动态燃烧性
徐湾
,
罗丙红
,
李建华
,
李彩荣
,
文伟
,
周长忍
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.029
在单模聚焦微波辐射作用下,以辛酸亚锡为催化剂,炔丙醇为小分子引发剂引发L-丙交酯开环聚合合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯).通过正交实验考察了各种反应条件对产物产率的影响,得出最佳的聚合反应条件如下:反应温度110℃,微波功率45W,辐照时间45min,催化剂用量0.1％.在此基础上,通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比合成了一系列端炔基修饰的聚(L-丙交酯),通过FT-IR、1 H NMR、DSC、XRD和GPC对其结构与性能进行了研究.结果表明,在微波作用下,快速、高效地合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯)目标产物,且产物的结构与性能可以通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比在一定程度上进行调控,随着L-丙交酯投料量增大,产物的分子量逐渐增大,熔点逐渐升高.
关键词:
聚(L-丙交酯)
,
端炔基修饰
,
微波合成
,
点击化学
薛小强
,
蔡云祎
,
黄文艳
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
合成了含偶氮苯基目的双烯单体二丙烯酸己氧基偶氮苯基二酯(DAHAE)和二巯基单体二巯基丙酸丁二酯(DMPBE),经点击反应成功制备出主链型偶氮苯聚合物.利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等测试方法对聚合物进行了结构表征.热重分析法、差示扫描量热法测试表明聚合物具有优异的热稳定性和一定的结晶性能.通过偏光显微镜观察发现聚合物结晶形态为球晶.使用紫外-可见分光光度计研究聚合物的光致顺反异构化行为表明聚合物的光致反-顺异构化速率常数(ke)为0.10 s-1,主链型偶氮苯聚合物具有快速光响应性能.
关键词:
点击化学
,
偶氮苯
,
光致异构化
,
结晶性
徐雪峰
,
郭志谋
,
梁鑫淼
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2012.07011
研究了在反相高效液相色谱模式下,基于点击化学的β-环糊精手性固定相对苯并恶嗪类对映体的手性分离情况.考察了流动相中有机改性剂的类型和比例、缓冲盐的浓度和pH值对分离的影响.考察结果表明:乙腈作为有机改性剂比甲醇更有利于苯并恶嗪对映体的分离；乙酸三乙胺缓冲盐体积分数从0.1％增大到1.0％时,苯并恶嗪对映体的保留时间和分离度都随之减小,在pH4.1时苯并恶嗪对映体具有最大分离度.因此确定乙腈和体积分数为0.1％的乙酸三乙胺缓冲盐流动相(pH 4.1)为最佳分离条件.分离机理研究结果表明,固定相和样品之间的包容络合相互作用以及样品和固定相之间的氢键作用,是样品得以分离的基础.本研究为进一步深入研究β-环糊精固定相提供了实验基础,同时也证明了点击化学在手性环糊精固定相制备中具有极大潜力.
关键词:
苯并恶嗪对映体
,
手性分离
,
点击化学
,
β-环糊精手性固定相
杨帆
,
毛劼
,
何锡文
,
陈朗星
,
张玉奎
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.04023
发展了以巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱的新方法.首先以四甲氧基硅烷(TMOS)和巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)作为反应单体,采用溶胶-凝胶反应制备表面含巯基的硅胶整体柱.然后利用巯基-烯(thiol-ene)的点击反应在整体柱上修饰硼酸配基3-丙烯酰胺基苯硼酸(AAPBA),制成AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱.对影响硼酸亲和整体柱性能的条件如TMOS与MPTMS的比例、聚乙二醇和甲醇的用量等进行了优化.并采用扫描电镜、红外光谱等分析仪器对整体柱形貌和机械稳定性能进行了表征.研究了AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱的分离性能,结果表明,其在中性条件下对含有顺式二醇的生物小分子核苷具有良好的特异亲和能力,并已成功地应用于卵清蛋白、辣根过氧化物酶等糖蛋白的分离.基于巯基-烯反应的制备方法新颖、可靠,可用于制备多种不同类型的硼酸亲和整体柱,具有较大的应用前景.
关键词:
巯基-烯
,
点击化学
,
硼酸亲和整体柱
,
有机-无机杂化材料
,
糖蛋白
林宇洲
,
周杰
,
唐键
,
唐卫华
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2015.06038
为了探讨功能基团对苯甲酰胺基-β-环糊精手性固定相手性拆分性能的影响，本文采用点击化学制备了两种手性固定相：全取代-4-氯-3-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相（ CSP1）和全取代-5-氯-2-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相（ CSP2）。利用核磁共振、红外光谱及元素分析等手段对固定相的结构进行了表征；在反相高效液相色谱条件下，通过对9种黄烷酮消旋体的拆分，对比研究了两种固定相的手性拆分性能。研究结果表明 CSP1的拆分性能优于 CSP2。这两种手性固定相仅在水与甲醇体系下即可实现对黄烷酮的手性拆分，展现了较好的应用前景。
关键词:
高效液相色谱
,
环糊精
,
手性固定相
,
点击化学
,
黄烷酮
,
对映体拆分
吴起
,
刘和文
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90156
通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)活性自由基聚合方法制备了聚(苯乙烯-b-对氯亚甲基苯乙烯)(PS-b-PCVB)二嵌段共聚物,其中的氯亚甲基侧基经叠氮化反应后与丙炔醇进行点击(Click)反应,最终得到了含有1,2,3-三氮唑官能团的聚苯乙烯二嵌段共聚物(PS-b-PVBTM),核磁共振谱表征结果证明,PS-b-PCVB中的氯亚甲基完全转变成了1,2,3-三氮唑基团.PS-b-PVBTM在15 kV电压下进行静电纺丝,制得具有相分离现象的直径在100 nm左右的纤维.在90 ℃退火后纳米纤维表面变得光滑.红外光谱证明,在加热前后聚合物组成没有明显变化,而XPS结果显示退火后共聚物中C_(1s)振起伴峰降低,说明形成了电子转移络合物;XPS结果还表明,退火后表面张力较低的聚苯乙烯链段在表面富集.
关键词:
点击化学
,
RAFT
,
静电纺丝
,
纳米纤维
