祁欣
,
徐莉
,
彭孝军
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.014
报道了在碱性条件下,顺(2-乙酰胺基-1-溴-2-(对-甲氧基苯基)乙基)膦酸二乙酯进行的是1,2消除反应而不是所期望的亲核取代反应. 产物结构用红外光谱、高分辨质谱和核磁共振等分析方法确证. 与文献报道的甲基磺酸酯离去基团相比,在碳酸钾存在下,反应原料中的α-溴原子作为相对较弱的离去基团导致很低的转化率;而在1,8-二氮杂双环\[5,4,0\]-十一碳-7-烯(DBU)存在下,由于α-溴原子较强的电负性,其诱导作用使得邻位β-氢原子较易与碱作用,因而导致1,2消除反应. 在无碱条件下α-溴原子较弱的离去性和膦酸酯较大的空间阻碍应是苯并三唑不能取代溴原子的原因.
关键词:
消除反应
,
胺基溴化反应
,
膦酸酯
,
二维核磁共振谱
李建
,
胡明刚
,
杜渭松
,
安忠维
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.012
以1-[反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基]乙烯为原料,经溴加成、消除2个HBr分子,制备出1-[反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基]乙炔,反应总收率为76.7%,色谱纯度达到96%,反应条件温和,简便易行.研究了消除反应条件对收率的影响.反应温度为80℃,反应2 h即可完成;反应时间延长至6 h,以51.5%的收率得到连二烯副产物.产物结构经MS、IR、NMR测试技术确认.对反应机理进行了推测,目标化合物中与炔键相连的环己烷碳上氢原子,在叔丁醇钾作用下发生迁移重排,生成热力学稳定的连二烯化合物.通过控制反应条件可以选择性地得到环己基乙炔或连二烯化合物,为环己基乙炔的制备提供了新方法.
关键词:
环己基乙炔
,
连二烯
,
液晶中间体
,
合成
,
消除反应
廖亚龙
,
杨功舜
,
周娟
材料工程
doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2016.04.010
在漂白紫胶乙醇溶液中加入乙醇钠(一种亲核试剂),选择性与紫胶分子中结合氯的碳原子反应,脱除漂白紫胶中的氯,制备了低氯漂白紫胶.研究乙醇钠加入量、反应温度和反应时间对脱氯效果的影响.结果表明:100g漂白紫胶中加入4.2g的乙醇钠,在90℃反应90min脱氯效果最佳;最佳反应条件时,产品中氯的质量分数为0.28%,远低于脱氯前的2.6%.紫外光谱分析表明,漂白紫胶最大吸收峰的波长由236nm蓝移至222nm,脱除结合氯后最大吸收峰的波长值恢复.通过亲核消除反应,乙醇钠能脱除漂白紫胶的结合氯,漂白紫胶脱氯前后的结构不同.
关键词:
消除反应
,
亲核试剂
,
漂白紫胶
,
脱除氯
,
天然产物
