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原子转移自由基聚合在生物材料中的应用

潘长江 , 聂煜东 , 董云肖

材料导报

生物材料表面改性以及具有特定结构与功能的先进生物材料的合成始终是生物材料研究的核心课题.原子转移自由基聚合( ATRP)是一种新型自由基聚合,在生物材料表面改性以及新型生物材料合成方面具有巨大的应用前景.利用ATRP技术可以提高生物材料表面生物相容性、生物适应性以及生物功能性,如提高材料表面的抗生物污染性、血液相容性、细胞相容性以及抗菌性能等;同时,ATRP也可用于合成新型生物医用高分子材料,如两亲性高分子、纳米胶束、智能水凝胶以及一些具有特殊结构的高分子(包括星型、超支化、梳型高分子等).ATRP技术与点击化学结合,可形成新的生物活性表面或者合成新的生物材料,可望产生更多的功能化的材料表面与生物材料.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 生物材料 , 表面改性 , 活性聚合

以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征

陈卫星 , 范晓东 , 刘郁杨 , 孙乐

高分子材料科学与工程

设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂--PTDBA,以AIBN为引发剂,St、MMA为单体,在80 ℃下进行RAFT自由基聚合,分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA.用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR表征了两种大分子链转移剂的结构;用SEC/MALLS测定了两种聚合物的分子量及分子量分布,发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加.再以PS-CTA为大分子链转移剂,DMAEMA为第二单体进行扩链反应.并用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR对所合成的产物进行了表征,结果表明,大分子链转移剂具有扩链作用.

关键词: 链转移剂 , 可逆加成断裂链转移自由基聚合 , 活性聚合 , 星形共聚物 , 嵌段共聚物

非理想活性聚合反应动力学的一般模型Ⅲ.双活性物种体系的稳态理论

颜德岳

高分子材料科学与工程

在一些离子型活性聚合反应体系中,存在两种具有链增长反应活性的物种,例如自由离子和离子对.文中基于稳态假定,对这种体系作了动力学处理,得到了平均聚合度和多分散指数等分子参数的解析表达式.数值计算的结果表明,当活性物种之间相互转化的速率较大,或当不同活性物种的链增长反应速率相互接近时,所得聚合物具有较窄的分子量分布.

关键词: 活性聚合 , 动力学 , 双活性物种 , 稳态

三硫代碳酸酯引发的苯乙烯活性自由基光聚合

冉蓉 , 于游 , 万涛 , 王跃川

高分子材料科学与工程

合成了一种可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)链转移试剂S,S'-二(α,α)-甲基-α"乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT),对以TRIT为链转移剂,苯乙烯(St)等单体室温下的紫外光引发聚合进行了研究.得到了分布比较窄的PSt(-Mw/-Mn=1.10~1.14).研究了St光聚合过程,ln[M]0/[M]随聚合时间的延长呈线性增加,分子量随转化率也呈线性增长.用FT-IR、NMR等方法对所得聚合物的结构进行了研究,结果表明,聚合物分子链中含有三硫代碳酸酯基.以合成的含有三硫代碳酸酯基的PSt-S-C(=S)-S-PSt为大分子引发剂,在相同的光聚合条件下引发丙烯酸丁酯(BA),得到了分子量分布窄的PSt-PBA-PSt三嵌段共聚物.

关键词: 三硫代碳酸酯 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 活性聚合 , UV光引发

聚合物"刷子"的研究进展

方少明 , 周思凯 , 陈志军 , 彭凯 , 周立明

材料导报

采用活性聚合方法在材料表面制备聚合物"刷子"可有效控制材料表面性质,在分子结构设计中具有突出的优越性,所制备"刷子"的分子量可控、分布窄,近年来引起了研究者的广泛关注.主要综述了聚合物"刷子"的各种制备方法.

关键词: 活性聚合 , 聚合物"刷子"

超支化聚合物合成的研究进展

高瑞 , 顾嫒娟 , 梁国正 , 袁莉

材料导报

超支化聚合物是一类具有高度支化结构的体型大分子,其独特的结构赋予其具有不同于传统线性聚合物的性能,显示出广阔的应用前景.超支化聚合物的合成是超支化聚合物研究的重要内容,合成方法对超支化聚合物的结构和性能有重要影响.对该领域的最新研究进展进行了归纳介绍,其中主要涉及传统的缩聚聚合、活性聚合、离子聚合、开环聚合以及一些新型的聚合反应,同时论述了各种合成方法的优点和局限性.

关键词: 超支化聚合物 , 合成方法 , 缩聚聚合 , 活性聚合 , 离子聚合 , 开环聚合

N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的原子转移自由基聚合

康红梅 , 刘朋生 , 吴静

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酰乙二醇酯(EBiB)为二官能团小分子引发剂,2,2′-联吡啶(bpy)/CuBr为催化体系,甲醇为溶剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了两端带Br官能团的聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PDMA)大分子引发剂.研究了不同聚合温度(T)及不同设计聚合度(DP)下单体DMA的ATRP反应动力学.结果表明,产物PDMA的分子量随单体转化率(Xa)的增加呈线性增长趋势;其多分散指数(PDI)随反应时间延长变化不大;DMA的ATRP反应在低温反应时为可控/"活性"聚合.

关键词: 原子转移自由基聚合 , N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯 , 多分散指数 , 活性聚合

异丁烯聚合新催化体系研究Ⅰ.均聚与共聚反应

柯扬船 , 吴天斌 , 郭文莉 , 李树新 , 董鹏

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.013

用苯甲酰氯(BC)/TiCl4引发异丁烯(IB)聚合及与苯乙烯(St)的共聚反应,得到分子量高、分布窄的聚异丁烯及其共聚物,并控制了BC的高活性.对IB均聚及其与ST共聚反应影响因素(体系浓度、残余水、第3组分三乙胺(TEA))进行优化,得到最佳条件为:[BC]=2.6 mmol/L、[TEA]/[BC]=1.0(均聚)和n(TiCl4)/n(BC)=80、[TEA]/[BC]=4.0(共聚),BC/TiCl4/TEA是最佳体系,对水不敏感,可以制备分子量高及分子量分布(MWD)为1.5(均聚)和2.0(共聚)的窄分布聚合物(GPC曲线均为单峰).

关键词: 苯甲酰氯 , 聚异丁烯 , 共聚合 , 活性聚合

单电子转移活性自由基聚合的现状及展望

丁伟 , 孙颖 , 吕崇福 , 魏继军 , 于涛

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00268

重点介绍了单电子转移活性自由基聚合的机理及适合该聚合体系的催化剂、配体、溶剂种类和单体适用范围,并探讨了单电子转移活性自由基聚合的发展前景.

关键词: 活性聚合 , 单电子转移活性自由基聚合 , 机理 , 外层电子转移 , 异裂

可降解聚酯型温敏性环状嵌段共聚物的控制合成研究

杨丹丹 , 聂康明 , 张延好 , 王嵩

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.05.027

应用原子转移自由基活性聚合(ATRP)和"点击"化学中铜催化的炔基/叠氮偶极环加成(CuAAC)反应相结合的方法,可控合成了环状聚(ε-己内酯)-b-(聚N-异丙基丙烯酰胺)(Cyclic-PCL-b-PNIPAM)温敏性嵌段共聚物.采用FT-IR、1H-NMR和GPC方法表征了其共聚产物的结构、分子量及分子量分布.用TGA 、DSC和静态水接触角方法,研究了环状嵌段共聚物的热稳定性、温敏性和亲水性变化.相比于PCL-b-PNIPAM线形嵌段共聚物,由于无端基的环状拓扑结构的形成,其相应环状两亲性嵌段共聚物的热稳定性进一步提高;PNIPAM温敏性链段的相转变温度表现为37.5 ℃;亲水性亦有所变化.

关键词: 环状聚合物 , 温敏性 , 活性聚合 , 点击化学

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