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气-固反应法制备纳米结构氧化锌及其生长机制

李来强 , 王树林 , 韩光强 , 陈星建

机械工程材料

利用滚压振动磨在干法室温条件下将金属锌制备成为粒径在3~5 nm的纳米颗粒,并将其加热到不同温度发生水解反应,得到纳米氧化锌与纳米锌的混合物;采用能量发射谱仪、X射线多晶体衍射仪、透射电镜等研究了产物的化学成分和表面形貌,并分析了水解产物的生长机制.结果表明:纳米锌颗粒加热到250℃与水蒸气反应得到的产物具有良好的分散性,其特征是棒状和片状结构共存,棒状ZnO为六角密排结构,纳米棒有明显的沿着[0,1,1-,1]晶向的生长趋势,ZnO的生长为顶端生长机制.

关键词: 滚压振动磨 , 纳米结构 , 水解反应 , 氧化锌

聚氨酯预聚体自乳化细乳液中异氰酸酯基团水解反应模型的建立与验证

李想 , 李仙会 , 吴佳林

机械工程材料 doi:10.11973/jxgccl201507026

以聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、异氟尔酮二异氰酸酯、非离子型亲水单体MO3和液体石蜡等为原料,制备了端基为—NCO基团的聚氨酯预聚体自乳化细乳液,以改进的丙酮/甲苯-二正丁胺法测定细乳液体系中-NCO基团的含量,采用红外光谱表征了自乳化细乳液中水解产物的结构;根据假设建立了细乳液中—NCO基团的水解反应模型,在不同温度和亲水单体MO3用量下对该模型进行了拟合.结果表明:聚氨酯预聚体自乳化细乳液的水解产物为聚氨酯-聚脲共聚物,拟合结果与水解反应模型的假设相符,自乳化细乳液体系中—NCO基团水解反应的表观活化能为60.2kJ·mol-1,且水解反应速率随着亲水链段含量的升高而加快.

关键词: 聚氨酯 , 细乳液 , 自乳化 , 水解反应 , 物理模型

纳米Zn/Fe3O4水解制备纳米ZnFe2O4

徐波 , 王树林 , 李生娟 , 李来强

功能材料

用干法室温振动研磨方法制备纳米Zn粉,化学沉淀法制备纳米Fe3O4,纳米Zn和Fe3O4水解制备纳米ZnFe2O4.TEM和XRD检测显示经11h研磨的Zn粉粒度分布在10~20nm之间,纳米Fe3O4的粒度分布在20nm左右,水解产物纳米ZnFe2O4,形貌为方形片状,粒子尺度约为20nm.研究结果表明纳米Zn/Fe3O4摩尔比为1.5:1,反应温度为300℃是最佳反应条件,可见用振动研磨方法制备的纳米Zn颗粒具有优良的性能,能使化学反应在较低温度下快速完成,且制备方法简单易行,便于批量化生产.

关键词: 纳米Zn , 纳米Fe3O4 , 水解反应 , 纳米ZnFe2O4

聚(天冬氨酸-co-乳酸)的合成及结构与性能

姚军燕 , 杨青芳 , 舒晓军 , 范晓东

高分子材料科学与工程

由聚(琥珀酰亚胺-乳酸)的碱溶液水解反应制备了含有亲水性羧基的聚(天冬氨酸-co-乳酸)(PAL).用IR、NMR、DSC、元素分析等方法表征了PAL的组成和结构.结果表明,PAL中的聚乳酸链段为间同立构或无规立构,由此推断丙交酯在开环聚合反应时发生了酯交换或链转移反应,导致聚乳酸链段产生消旋现象;聚合反应机理是羟基引发的聚合,获得了无定型态聚合物PAL.由于共聚反应中丙交酯熔体的蒸发损耗,合成的PAL中聚天冬氨酸的含量高于理论值.

关键词: 聚(天冬氨酸-co-乳酸) , 聚乳酸 , 水解反应 , 消旋 , 共聚物

纳米Zn/ZnO复合结构的光催化活性

徐波 , 王树林 , 李来强 , 李生娟

功能材料

采用干法室温振动研磨的方法制备纳米Zn粉,纳米Zn水解制备纳米Zn/ZnO复合结构.光催化实验证明在太阳光和紫外光照射时,纳米Zn/ZnO复合结构具有优良的光催化性能.TEM检测表明,经11h研磨的Zn粉粒度分布在10~20nm之间,纳米Zn水解反应生成的固相产品,纳米ZnO与未完全反应的纳米Zn构成棒状与片状共存的独特结构,XRD分析表明产物中仅含有Zn和ZnO两种物质;UV-Vis谱显示纳米Zn/ZnO复合体在可见光区的吸收强度明显高于纳米ZnO颗粒,颗粒尺寸减小引起激子吸收峰蓝移,与体相材料相比纳米颗粒有更高的光催化氧化-还原能力.

关键词: 纳米Zn , 纳米Zn/ZnO , 水解反应 , 光催化活性 , 吸收强度

制备纳米铁酸锌的一种新方法

洪勇 , 王树林 , 韩光强 , 朱伟庆

机械工程材料

利用滚压振动磨在干法室温条件下和化学共沉淀法分别制备了纳米锌和纳米Fe_3O_4颗粒,再通过锌和Fe_3O_4水解反应制备纳米ZnFe_2O_4颗粒;用XRD、TEM以及M(o)ssbauer谱仪等对其进行了表征.结果表明:制得的纳米锌、纳米Fe_3O_4和纳米ZnFe_2O_4的颗粒平均粒径分别为40,20,40 nm;当水解反应温度为300 ℃时,ZnFe2O4颗粒尺寸比较均匀,但明显出现Fe_2O_3;由M(o)ssbauer谱可知出现了三个六条亚谱.

关键词: 滚压振动磨 , 水解反应 , 纳米ZnFe_2O_4 , M(o)ssbauer谱

纳米Zn/ZnO复合结构的制备及其暗室催化性能

赵立峰 , 王树林 , 夏立珍 , 邱迎新 , 蹇敦亮 , 崔貌 , 田汇泉

功能材料

利用滚压振动磨在室温条件下将金属锌粉制备成尺寸在20~30nm的Zn颗粒,在260℃预热纳米Zn颗粒并使其与常温常压水蒸气反应生成ZnO与Zn的复合结构.将水解产物作为催化剂在完全避光的暗室条件下对甲基橙进行降解实验,在60min内甲基橙的降解率即可达到80%以上,说明这种纳米ZnO/Zn复合结构对甲基橙具有优异的暗室催化效果,且反应过程符合拟一级动力学方程.分析其原因可能为机械力作用使得纳米结构内部存在大量晶格缺陷,形成电荷不均匀区域,并以电子空穴对的形式存在.同时在水解反应过程中,未反应的Zn颗粒附着在ZnO纳米棒上,形成金属-半导体复合结构,可有效降低电子空穴的复合几率,从而增大ZnO纳米结构的催化效率.

关键词: 滚压振动磨 , 纳米结构 , 水解反应 , 暗室催化 , 甲基橙

ZnFe2O4纳米结构制备及其M(o)ssbauer谱分析

徐波 , 王树林 , 李生娟 , 李来强

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2011.08.008

通过水解Zn/Fe3O4纳米粒子制备ZnFe2O4纳米结构,采用XRD和TEM检测产品的成分和形貌变化,验证反应过程方程的正确性.结果表明:当反应温度为260℃时,产品中含有ZnO纳米棒,随着反应温度升至300℃,ZnO纳米棒逐渐消失,得到纯度较高的ZnFe2O4纳米颗粒,粒度分布在20~30nm范围内.产品的M(o)ssbauer谱分析,显示样品为磁分裂六线谱,晶体结构为正、反尖晶石混合结构,为磁有序结构,呈反铁磁性.

关键词: Zn铁氧体 , Zn/Fe3O4 , 水解反应 , M(o)ssbauer谱

游离脂肪酶NS81006催化油脂醇解制备生物柴油的酶促反应动力学

吕亮亮 , 杜伟 , 刘德华

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20638

探究了游离脂肪酶NS81006催化油脂甲(乙)醇解制备生物柴油的反应历程,并对该体系进行了酶促反应动力学研究.结果表明,催化过程中油脂同时存在酯交换及先水解再酯化两种反应历程.在以甲醇或乙醇作为酰基受体的反应过程中,酯交换反应速率明显大于水解反应速率.进一步研究表明,油脂甲醇解反应速率常数大于乙醇解,揭示了以甲醇或乙醇为不同酰基受体时反应速率存在差异的主要原因在于乙醇解反应的酯交换过程较慢.

关键词: 脂肪酶 , 生物柴油 , 反应动力学 , 酯交换反应 , 水解反应

烷基咪唑离子液体对脂肪酶催化酯水解反应活性的影响

李娜 , 杜伟燕 , 黄卓楠 , 赵炜 , 王寿江

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60521-4

考察了1-烷基-3-甲基咪唑类离子液体对柱状假丝酵母脂肪酶(CRL)催化橄榄油水解反应活性的影响,利用电导法确定了磷酸盐缓冲液中Br-,Cl-,[BF4]-系列咪唑离子液体的临界胶束浓度(CMC)和[PF6]-系列咪唑离子液体的溶解度.结果显示,离子液体的阴、阳离子对酶活性的影响规律与离子液体的Kosmotropicity性质无明显关联,但与离子液体在体系中的含量密切相关,在最适离子液体含量时,酶活性达到最高;阳离子[CnMIM]+中的n越大,可促进酶活性的离子液体适宜含量越低;Br-,[BF4]-系列离子液体的浓度超过CMC时则抑制酶活;阴离子对酶活性的最大促进作用顺序为Br->Cl->[BF4]->[PF6]-.离子液体对酶活性的影响随体系pH和温度的不同而改变,在最适离子液体浓度时的最适pH均为7.000.在pH 7.000,30 ℃以及[C8MIM]Br离子液体浓度为47.6mmol/L的最佳条件下,最高相对酶活力和比活力分别达到1734%和54.4 U/mg protein.

关键词: 咪唑类离子液体 , 脂肪酶 , 水解反应 , 酶活性 , 临界胶束浓度 , Hofmeister效应

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