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Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应——HZSM-5分子筛脱铝的影响

宋一兵 , 孙长勇 , 吴燕青 , 申文杰 , 林励吾

催化学报

采用两种不同的脱铝方法对HZSM-5分子筛进行了预处理,并利用MAS NMR和吸附吡啶的FT-IR对分子筛的结构和酸性质进行了表征,考察了分子筛的脱铝程度对Mo基催化剂上甲烷芳构化反应性能的影响. 结果表明, HZSM-5分子筛的酸性过强或B酸量不足,均会导致催化剂严重积炭,但积炭成因不同. 母体HZSM-5分子筛上的强B酸中心的存在可促使催化剂上反应中间物种深度脱氢,造成催化剂在反应过程中严重积炭. 经水热处理的HZSM-5分子筛,骨架铝脱出严重,造成B酸活性中心不足以及部分微孔阻塞,不利于C2中间物种芳构化,导致芳烃选择性显著降低. 经高温N2处理的HZSM-5分子筛,骨架铝脱出相对缓和,在消除母体分子筛上强B酸中心的同时,保留了较多的弱B酸中心,既可满足C2中间物种芳构化反应的需要,又可有效抑制催化剂积炭,导致甲烷芳构化反应性能显著改善.

关键词: 甲烷 , 芳构化 , , HZSM-5分子筛 , 负载型催化剂 , 脱铝 , 水热处理 , 高温氮气处理

不同pH值NaOH溶液对钛材微弧氧化膜水热处理后性能的影响

徐玲利 , 史兴岭 , 张劲松

材料保护

采用NaOH溶液对钛材表面含Ca,P微弧氧化膜进行水热处理能提高其医学性能,过去从水热处理工艺方面的探讨不多.在纯钛表面制备了含Ca,P的微弧氧化膜,并采用不同pH值的NaOH溶液进行水热处理制得了羟基磷灰石(HA)/TiO2复合微弧氧化陶瓷层.分别采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)观察、能谱(EDS)分析、显微硬度及接触角测量等方法对水热处理前后陶瓷膜的化学成分、微观形貌、润湿性和显微硬度进行了研究.结果表明:含Ca,P氧化膜经NaOH溶液于210℃水热处理,其表面可以形成结晶度较高的棒状HA;随着溶液pH值升高,HA晶粒数量不断增加,晶粒长度逐渐减小,HA层逐渐细化和均匀;溶液pH值高于12.0时,氧化膜发生破坏并导致HA剥落;溶液pH值和温度分别为10.5和210℃时水热处理效果最好.

关键词: 微弧氧化 , 钛材 , 水热处理 , NaOH溶液 , pH值 , 羟基磷灰石 , 复合膜 , 医学性能

硝酸水热处理活性炭对其负载的Ba-Ru-K氨合成催化剂性能的影响

冯国全 , 蓝国钧 , 李瑛 , 韩文锋 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20233

采用N2物理吸附、Boehm滴定、He-TPD-MS、CO化学吸附和透射电镜等手段考察了硝酸水热处理对活性炭(AC)及其负载的Ru基催化剂的孔结构、表面含氧基团、Ru分散度的影响,并评价了Ba-Ru-K/AC催化剂氨合成反应性能.结果表明,经硝酸水热处理后,AC表面含氧基团明显增多,但其孔结构变化不大.随着水热处理硝酸浓度的增加,AC表面含氧基团的数量增加,而相应催化剂的Ru分散度有所降低,Ru粒子尺寸增大.当硝酸浓度为2.0mol/L时,Ru分散度较高,且粒子尺寸(2.0nm)适宜,分散均匀,因此催化剂活性较高.在10MPa和10000h-1条件下,400和375℃时,出口氨浓度分别达到17.80%和11.10%,较4.6mol/L硝酸回流处理AC负载的Ru基催化剂分别提高了16.8%和21.3%.水热处理AC的适宜条件为硝酸浓度2.0mol/L,150℃处理4h,填充度为70%.因此,通过调节水热处理时所用硝酸浓度可有效调控AC表面含氧基团的数量及其负载Ru的粒子尺寸.

关键词: 活性炭 , 水热处理 , 表面含氧基团 , , , , 分散度 , 氨合成

镁合金微弧氧化膜水热处理后的耐蚀性能

夏琦兴 , 张亚军 , 贾方舟 , 姚忠平 , 杨宗屿 , 海洋 , 姜兆华

材料保护

目前,对以微孤氧化与水热复合处理镁合金提高其耐蚀性能的研究不多.采用该复合处理技术在AZ31B镁合金上制备了含有钙、磷的复合陶瓷膜层;利用XRD、SEM和EDS表征了陶瓷膜层的组成、微观形貌及元素分布特点;利用Tafel技术评价了陶瓷膜层在模拟体液中的耐蚀性能.结果表明:微弧氧化陶瓷膜层具有多孔结构,晶相物质为氧化镁;水热处理后膜层厚度变化不大,但粗糙度增大,并在表面生成了含有钙、磷的沉积物;水热处理使陶瓷膜层的耐蚀性进一步提高,在水热温度为100℃时,膜层耐蚀性最佳.

关键词: 微弧氧化 , 水热处理 , 复合陶瓷膜层 , 组成 , 结构 , 耐蚀性能 , AZ31B镁合金

ALC-CH系统在水热处理过程中的物理化学变化-Ⅱ.水热处理时间的影响

潘志华 , 杨南如 , 冈田能彦 , 高田みのり , 齐藤亨

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.1999.04.005

XRD、TG-DTA、IR和固体29SiNMR对ALC废渣中添加氢氧化钙后的ALC-CH混合物系统在水热处理过程中的物理化学变化进行了测定和分析.同时用BET方法测定了水热处理物的比表面积随水热处理时间的变化.结果表明,ALC废渣中添加适量氢氧化钙,经180℃下水热处理3~16小时后均不同程度地形成了α-C2SH,其形成量随水热处理时间的延长而增加.水热处理物具有较高的比表面积,于12~22m2/g之间,并且随水热处理时间的延长而减小.所以,适当延长水热处理时间将有利于α-C2SH的形成,从而有利于以合成主含β-C2S的贝利特水泥或高活性水泥混合材料为目的的后续煅烧过程.但是,过度延长水热处理时间不仅对增加α-C2SH的形成量作用不明显,而且会导致水热处理物比表面积的减小,影响最终烧成物的活性,必须选择合适的水热处理时间.

关键词: ALC 废渣 , 水热处理

纳米铝酸锶长余辉发光粉体的制备与性能表征

刘晓林 , 魏家良 , 陈建峰 , 邹新阳

功能材料

采用共沉淀法首先制得铝酸锶前驱体,经水热处理后煅烧获得了颗粒尺寸约为50nm的SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光粉体.利用X射线衍射仪、透射电镜、荧光分光光度计和余辉测试仪等手段对粉体进行了表征.结果表明,在相同的煅烧条件下,与直接煅烧前驱体获得的粉体相比,经水热处理的粉体不仅颗粒尺寸小、粒度分布均匀而且发光性能(亮度和余辉)优异.

关键词: 发光 , SrAl2O4 , 共沉淀法 , 水热处理 , 纳米

利用纳米ZnO粉制备厚膜气敏传感器的研究

徐红燕 , 刘秀琳 , 崔得良 , 李梅 , 王琪珑 , 蒋民华

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2005.02.025

以ZnO纳米粉(平均粒径30nm)为原料,利用水热热压方法制备了ZnO多孔纳米固体,同时用通常的水热法对ZnO纳米粉进行了预处理(预处理ZnO纳米粉).然后,分别以ZnO多孔纳米固体和预处理ZnO纳米粉为原料,制备了厚膜气敏传感器.本征电阻的测试结果表明,这两种厚膜气敏传感器的本征电阻比用未经处理的ZnO纳米粉(以下简称"原料ZnO纳米粉")制备的厚膜气敏传感器大大降低并很快达到稳定状态.有效地改善了器件工作的稳定性.结合对三种传感器的显微结构分析,对出现上述差异的原因进行了讨论.

关键词: ZnO 多孔纳米固体 , 水热热压 , 水热处理 , 气敏传感器 , 本征电阻

盐酸溶液和水热脱铝 HEU-1分子筛的表征及其催化裂解性能

刘晓玲 , 王艳 , 王旭金 , 张亚飞 , 巩雁军 , 徐庆虎 , 徐君 , 邓风 , 窦涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60454-3

采用 HCl 溶液和/或水热处理 HEU-1分子筛,利用 X 射线衍射、N2吸附-脱附、X 射线荧光光谱、NH3程序升温脱附、吡啶吸附傅里叶变换红外光谱和铝固体核磁共振等对脱铝处理的 HEU-1分子筛进行了表征,并考察了脱铝 HEU-1分子筛上正己烷的催化裂解性能.结果表明,采用 HCl 溶液处理 HEU-1分子筛,能有效脱除非骨架铝,可调变样品的弱酸中心;而水热处理 HEU-1分子筛,能有效脱除骨架铝,可调变样品的强酸中心.水热处理和 HCl 溶液处理有效结合可以达到同时调变HEU-1分子筛的酸类型和酸密度的目的.脱铝 HEU-1分子筛上正己烷催化裂解反应结果表明,氢转移反应被明显抑制,丙烯选择性提高.600°C 水热处理后再用 HCl 溶液处理的 HEU-1分子筛于625°C 反应时丙烯选择性由未改性的21.9%提高到35.2%,活性稳定性也由不足10 h 提高到40 h.

关键词: HEU-1分子筛 , 脱铝 , 水热处理 , 盐酸溶液处理 , 催化裂解 , 丙烯

水热处理对纳米HZSM-5沸石酸性质及其降低汽油烯烃性能的影响

张培青 , 王祥生 , 郭洪臣 , 徐舟波 , 赵乐平 , 胡永康

催化学报

采用水蒸气和碱性氨水蒸气在500 ℃下对纳米HZSM-5沸石催化剂进行了水热处理改性,并用XRD,IR,NH3-TPD和XRF对催化剂进行了表征. 以降低FCC汽油(≤70 ℃馏分)烯烃含量为探针反应,考察了不同水热处理介质对催化剂酸性质和催化性能的影响. 结果表明,经不同介质水热处理后,纳米HZSM-5沸石中约10%的Al2O3被脱除,总酸量降低,导致积炭失活的强酸中心明显减少; 不同水热处理介质对催化剂的总酸量没有明显影响,而对酸中心类型分布的影响较大. 水热处理改性使催化剂活性的稳定性明显改善,初始活性降低. 同时,水热处理改性降低了催化剂对芳构化反应的催化活性,提高了对异构化反应的催化活性. 采用氨水(0.5 mol/L)蒸气处理的纳米HZSM-5催化剂其降烯烃催化活性更为稳定. 在给定的反应条件下,FCC汽油的烯烃含量(φ)由65.9%降低到约26%,产物中烯烃、芳烃(主要是C7~C9芳烃)和烷烃含量分别保持在25%,19%和55%左右,辛烷值基本不变.

关键词: 纳米HZSM-5沸石 , 水热处理 , 氨水 , 酸性质 , FCC汽油 , 烯烃

水热条件对金红石型纳米二氧化钛微结构的影响

吴凤芹 , 姚超 , 王华林 , 范文元

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.12.010

对金红石型纳米二氧化钛进行水热处理,利用X射线衍射和透射电镜对水热处理前后的纳米二氧化钛进行了表征.研究了pH值、水热反应温度和水热反应时间对金红石型纳米二氧化钛形貌和晶粒尺寸的影响.结果表明:随着pH值的增加,纳米二氧化钛粒子的生长速度减慢.随着水热反应温度的升高和水热反应时间的延长,纳米的晶粒尺寸和原始粒径逐渐变大.水热条件对纳米二氧化钛形貌的影响不大.

关键词: 纳米二氧化钛 , 金红石 , 水热处理 , 粒径 , 晶粒尺寸

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