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铕(钆)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成及光致发光性能

徐存进

中国稀土学报

在无水乙醇中,以水杨酸(Hsal)和邻菲啰啉(phen)为配体,不同摩尔比铕钆离子为中心体,合成了一系列组成为 NaEuxGd1-x(sal)4(phen)2 (x=0.1~1.0)的固体配合物. IR光谱表明,水杨酸的酚羟基没有参与配位,羧基以桥联方式与钠和铕或钆原子配位;UV光谱显示,配合物中phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与phen相比略有红移;FS光谱表明,在该系列配合物中,不仅配体可以将吸收的能量传递给铕离子,使其发光,而且不发光的钆配合物也可将其吸收的能量传递给铕离子,增强铕的发光强度.

关键词: , , 水杨酸 , 邻菲啰啉 , 光致发光 , 稀土

配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O的热化学研究

杨德俊 , 李旭 , 李强国 , 肖圣雄 , 张应军 , 黄熠

中国稀土学报

将六水氯化钐,水杨酸与硫代脯氨酸3种物质一起反应,制得了一种新的稀土三元固体配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s).通过红外光谱、热重差热分析、元素分析等手段确定了其结构与组成.在常压、298.15 K下,分别测定了六水氯化钐、水杨酸、硫代脯氨酸和该配合物在混合溶剂(二甲亚砜:乙醇:3 mol·L-1HCI=1:1:1)中的溶解焓,并根据热化学原理得出了298.15 K时配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s)的标准摩尔生成焓△fHθm=(-2913.73±3.10)kJ·moL-1.

关键词: 稀土配合物 , 六水氯化钐 , 硫代脯氨酸 , 水杨酸 , 热化学

水杨酸侵蚀红黏土水泥土复合体机理的试验研究

曹净 , 余再西 , 刘海明

硅酸盐通报

有机酸侵蚀红黏土水泥土复合体对于工程结构的耐久性具有重要意义.为了研究其侵蚀机理,本文以昆明市红黏土水泥土复合体为研究对象,分别采用pH值为3.5、4.0的水杨酸溶液,对红黏土水泥土复合体试件进行长达200 d的浸泡,观测浸泡过程中试件外观和耗酸量随时间的变化,分析水杨酸对红黏土水泥土复合体的侵蚀和作用机理.研究结果表明:水杨酸对红黏土水泥土复合体的侵蚀过程可分为:侵蚀减慢阶段、侵蚀稳定阶段;其腐蚀以对复合体中起骨架连接作用的水泥水化产物的分解溶蚀为主.

关键词: 侵蚀机理 , 水泥土 , 水杨酸 , 浸泡试验

pH调控合成溴氧铋纳米片的底物依赖光催化特性

艾智慧 , 王吉玲 , 张礼知

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60986-X

近年来,半导体光催化技术已广泛用于去除水中有机污染物.在各类光催化剂中,具有合适禁带宽度的溴氧铋(BiOBr,2.7 eV)材料吸引了众多研究者兴趣.通常情况下,半导体光催化降解有机污染物性能主要与光催化材料的结构性质,如物相组成、颗粒粒径、材料表面结构等相关.研究已经证实了TiO2光催化降解有机污染物具有底物依赖的特性,但是BiOBr的有机物降解特性与底物性质的关系研究尚未见文献报道.为发展高效的BiOBr太阳光催化污染净化技术,研究有机底物与BiOBr光催化降解性能的关系具有重要意义.本文分别在pH =1和pH =3条件下采用水热法合成了BiOBr纳米片(BOB-1和BOB-3),并通过X射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),紫外-可见漫反射(DRS)等技术表征了所制备半导体光催化材料.结果表明,在不同pH条件下均能合成具有高结晶度的四方相BiOBr, BOB-1和BOB-3均由不规则的纳米片组成, BOB-3纳米片宽度大约为0.6–1.5μm,厚度大约27–44 nm,而BOB-1纳米片宽度大约为0.7–2.0μm,厚度大约50 nm.选区电子衍射观察到了BOB-1和BOB-3清晰的晶格条纹,晶格间距为0.20和0.28 nm,分别对应着四方晶系的(020)面和(110)面.选取罗丹明B(RhB)和水杨酸(SA)为典型有机底物分子,研究了BOB-1和BOB-3纳米片的底物依赖光催化特性.结果表明, BOB-1吸附SA和RhB 1 h后,吸附率分别仅为0.2%和0.8%,而BOB-3对SA和RhB的效率分别可达9.1%和12.7%;光催化降解两种底物分子的结果表明, BOB-1和BOB-3降解RhB的速率分别为4.00以及16.10 g·min–1·m2,而降解SA的速率分别为和2.35 g·min–1·m2.可见, BOB-1显示了高效降解SA的能力,而, BOB-3则表现出更强的降解RhB活性.电化学Mott-Schottky和电动电位测试结果表明, BOB-1比BOB-3有更正的价带电位和更低的表面电荷.捕获实验(KI捕获空穴, K2Cr2O7捕获电子,氩气捕获超氧负离子,异丙醇捕获羟基自由基)表明光生空穴与超氧负离子是BOB-3降解RhB的主要活性物种,而BOB-1降解SA主要是光生空穴作用,电子顺磁共振(ESR)测试进一步证实了以上结果.光电流密度测试结果表明,可见光作用下RhB可被激发到RhB*,导致BOB-3的电子空穴对分离效率高;而当电解质中存在SA时,催化剂的表面羟基与SA形成氢键,致使光生电子与空穴分离效果变差,因而光电流减少.本文提出了pH调控合成溴氧铋纳米片的底物依赖光催化降解RhB和SA机理,与BiOBr导带电位、底物分子吸附量、底物分子物理化学性质相关. BOB-1和BOB-3纳米片催化剂在可见光激发下能产生光生导带电子和价带空穴,这些光生载流子可迁移到催化剂表面.染料分子RhB在可见光作用下能发生光敏化作用生成激发态RhB*, RhB*可以将电子注入BOB-3催化剂的导带,导带上的光生电子与RhB*注入电子与吸附在其表面的氧气共同作用生成更多的超氧负离子,从而高效降解RhB.由于BOB-1比BOB-3有更正导带电势,导带电子无法直接还原氧气生成超氧负离子,仅能依靠光生空穴直接氧化RhB,导致BOB-1表现出降解RhB性能弱;对于无色的底物SA,吸附较多SA的BOB-3催化剂上的表面羟基与SA之间形成氢键作用,抑制了光生电子与空穴对的分离,导致BOB-3在可见光光催化降解SA活性弱,而BOB-1表面吸附SA较少,同时BOB-1有更负的价带电位,利用光生空穴与吸附在催化剂表面的SA反应,从而表现出高效降解SA的性能.

关键词: 降解 , 可见光 , 底物依赖光催化活性 , 溴氧铋纳米片 , 罗丹明B , 水杨酸

弱碱性离子交换纤维的制备及对水杨酸的吸附性能

代立波 , 周冬菊 , 郭淼 , 惠跟雷 , 原思国

高分子材料科学与工程

通过聚丙烯接枝苯乙烯-二乙烯基苯(PP-ST-DVB)纤维的硝化、还原二步反应制得一种弱碱性离子交换纤维.分别考察了混酸比例与用量、反应时间对硝化反应的影响,二氯化锡用量、反应温度与时间对还原反应的影响.采用红外光谱,元素分析,热重分析,差示扫描量热分析,扫描电镜等方法对其物理与化学结构进行了表征,并初步研究了该功能纤维对水杨酸等的吸附机理与性能.结果表明,原纤维在优化的硝化条件(V (H2SO4)/V(HNO3)=2∶1,V(mixed acid)=10 mL,t=8 h)、还原条件(m(SnCl2·2H2O)=8 g,t=100℃,t=6 h)下,制备得到的弱碱性离子交换纤维交换容量可达5.78 mmol/g.这种功能纤维具有良好的微观形貌,在300℃以下基本未发生热分解.纤维对水杨酸的吸附量约413.4 mg/g,经5次使用与再生循环后,吸附性能维持稳定,洗脱率均高于97%.

关键词: 聚丙烯 , 离子交换纤维 , 硝化-还原反应 , 水杨酸 , 吸附

邻菲罗啉和水杨酸与RE(Ⅲ)三元配合物的合成及表征

郝新民 , 郝瑞林 , 陈建兰 , 申定龙 , 曾正志

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.02.017

在无水甲醇中合成了邻菲罗啉(Phen)、水杨酸(HSal)与Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)的固态三元配合物.研究了其化学组成、溶解性、红外光谱和摩尔电导等性质,证实配合物的化学组成式为Nd(Phen)2(Sal)2Cl.H2O及Sm(Phen)2(Sal)2Cl.H2O,金属离子的配位数为9.

关键词: 固态三元配合物 , 镧系元素 , 邻菲罗啉 , 水杨酸

水杨酸-壳聚糖/聚乙烯醇共混膜的制备及性能

李璇 , 李明春 , 辛梅华 , 程萌萌

高分子材料科学与工程

采用溶液共混法制备了一系列不同水杨酸含量的水扬酸.壳聚糖/聚乙烯(SA—CS/PVA)共混膜,用红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)等对共混膜进行表征,并对其透气性和力学性能进行测试。结果表明,当水杨酸含量≤30%时,SA与CS、PVA具有良好的相客性;水杨酸的加入使共混膜表面的粗糙度增加;共混膜的透气性、拉伸强度和断裂伸长率随水杨酸含量的增加而减小。

关键词: 水杨酸 , 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 共混膜

维生素B3与水杨酸镧三元配合物的合成和表征

肖圣雄 , 肖航英 , 舒健 , 郑小芳

稀土

在控制条件下,将七水氯化镧、水杨酸与维生素B3(烟酸)三种物质一起反应,从溶液中析出一种新型丝状稀土化合物,采用元素分析、化学分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热重分析等一系列方法对合成的配合物的结构与性质进行表征,发现烟酸吡啶环上的N原子和水杨酸的酚羟基均未参与配位,烟酸和水杨酸都是脱质子后以羧酸根与镧离子配位,其反对称伸缩振动峰和对称伸缩振动峰均夹在离子型和共价型配合物的同类特征峰之间,说明稀土与羧酸根的配位以离子性为主,兼有部分共价性.进而初步确定其组成为[La(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O].

关键词: 稀土配合物 , , 维生素 , 水杨酸 , 光谱表征

水杨酸类稀土配合物对三种植物病原菌的抑制作用研究

刘起丽 , 张建新 , 田雪亮 , 李健强

稀土

为测定水杨酸类稀土配合物在植物病害防治中的作用,采用滤纸片琼脂平板扩散法,以西(甜)瓜果斑病菌(Acidovorax citrulli、甘薯软腐病菌(Rhizopus nigricans Ehvb)、柑橘青霉病菌(Penicillium italicum Wehmer)三种贮藏期植物病害的病原菌为试验对象,测定了5-氨基水杨酸和7种水杨酸类稀土配合物的抑菌作用.结果表明,7种水杨酸类稀土配合物的抑菌效果均高于5-氨基水杨酸,且对西瓜果斑病菌的生长抑制较为明显.镧复合物对柑橘青霉病菌的抑菌效果最好,镝复合物对西(甜)瓜果斑病菌和甘薯软腐病菌的生长抑制作用均有较强的抑制作用.

关键词: 水杨酸 , 稀土 , 植物病原菌 , 配合物

水杨酸溶液萃取转炉钢渣中硅酸盐相的研究

李伟峰 , 王京刚 , 侯贵华 , 吴其胜 , 罗驹华 , 郭伟

硅酸盐通报

研究了水杨酸-甲醇(SAM)溶液萃取钢渣中硅酸盐相的可行性,分析了钢渣比表面积、溶解时间和水杨酸浓度对萃取硅酸盐相量的影响,利用XRF和XRD分别测定了萃取后残渣的化学组成和矿物成分,以判别SAM溶液萃取硅酸盐相的效果.结果表明:常温下,5g比表面积为600m/kg的钢渣,经300mL SAM溶液(水杨酸浓度为0.2g/mL)萃取3h,钢渣中的硅酸盐相可完全溶解,其他矿物不溶或溶解甚微.分析指出,硅酸盐相溶解于SAM溶液的原因是由于水杨酸电离出的配体(HO-C6H4-COO-)与矿物表面阳离子(Ca2+)生成的络合物,通过键极化作用削弱Si-O键的稳定性,从而降低了硅酸盐溶解活化能.

关键词: 水杨酸 , 转炉钢渣 , 硅酸盐 , 萃取

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