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一种可聚合阳离子抗菌剂的合成

张昌辉 , 谢瑜 , 曹娟

腐蚀与防护

以氯丙烯与N,N-二甲基十八烷基胺(OTA)为原料合成了二甲基十八烷基烯丙基氯化铵,研究了原料配比,反应温度,反应时间和溶剂等因素对反应产率的影响,确立了最佳反应条件,以溴酚蓝为指示剂、二氯乙烷为分散相的两相化学滴定法测其含量;用红外光谱、元素分析、熔点测定仪、显微镜、皮肤斑贴试验对产物的进行了理化与毒性分析.同时,利用薄层色谱法,对所制备阳离子抗菌剂的合成路线及其纯化过程进行跟踪.

关键词: N,N-二甲基十八烷基胺 , 氯丙烯 , 二甲基十八烷基烯丙基氯化铵 , 抗菌剂

Ti-MWW催化氯丙烯环氧化反应动力学行为

方向青 , 王钰宁 , 邓秀娟 , 吴海虹 , 吴鹏 , 刘月明 , 何鸣元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00820

以Ti-MWW分子筛为催化剂,以H2O2为氧化剂,系统研究了氯丙烯环氧化反应的动力学行为.结果表明,该反应速率与Ti-MWW分子筛的用量成正比,是1级反应.当H2O2浓度小于0.67 mol/L时,环氧化反应为1级反应;大于2 mol/L时,为0级反应.随着氯丙烯浓度的增加,环氧化反应级数从1级向0级转变;且只有当其浓度很高时,反应级数才会明显降低.随着分子筛中Ti含量的增加,氯丙烯环氧化反应速率呈S形变化.

关键词: 钛硅分子筛Ti-MWW , 氯丙烯 , 过氧化氢 , 环氧化反应 , 反应机理 , 动力学

在无定形二氧化钛上生长纳米钛硅分子筛催化剂

王洪林 , 郭新闻 , 王祥生 , 张维萍 , 包信和 , 林励吾

催化学报

关键词: 纳米沸石 , 钛硅沸石 , 负载型催化剂 , 氯丙烯 , 环氧化

磷钨杂多酸盐/SiO2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

赵公大 , 李军 , 张恒耘 , 吕迎 , 奚祖威 , 高爽

催化学报

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应. 在反应温度65 ℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果. 实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86.5%, 催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

关键词: 磷钨杂多酸盐 , 可逆负载催化剂 , 氯丙烯 , 环氧化 , 环氧氯丙烷

Ti-MWW催化氯丙烯环氧化固定床工艺研究

姚明恺 , 杨俊霞 , 赵松 , 刘月明 , 吴海虹 , 吴鹏

催化学报

以Ti-MWW分子筛为催化剂, H2O2为氧化剂,研究了氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷固定床工艺过程的反应规律.结果表明, H2O2的空速对该反应过程起着非常重要的作用.优化的反应参数为: 以乙腈为溶剂, 氯丙烯/H2O2摩尔比为5, 反应温度为333 K, H2O2空速为0 44 h-1.在该条件下氯丙烯转化率、环氧氯丙烷选择性、 H2O2转化率及有效利用率分别达到19 0%, 99 9%, 98 0%和97 0%.

关键词: 氯丙烯 , 环氧化 , 钛硅分子筛 , 固定床

钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究

高焕新 , 卢文奎 , 陈庆龄

催化学报

研究了钛硅分子筛催化氯丙烯环氧化反应的条件及动力学行为. 结果表明,以钛硅分子筛为催化剂,氯丙烯可被高选择性地氧化为环氧氯丙烷.环氧化反应速度与分子筛中骨架钛的含量及分子筛的用量呈正比关系,是一级反应. 对于氧化剂H2O2,只有当c(H2O2)＜0.4mol/L时,环氧化反应为一级反应;而c(H2O2)＞1.0 mol/L时,为零级反应. 对于氯丙烯,随着其浓度的变化,环氧化反应的级数在1和0之间. 然而,只有当氯丙烯浓度很高时,环氧化反应的级数才有明显的降低. 根据实验结果和Eley-Rideal单分子吸附方程,提出了氯丙烯环氧化反应的动力学模型.

关键词: 钛硅分子筛 , 氯丙烯 , 过氧化氢 , 环氧化 , 环氧氯丙烷 , 反应动力学

飞秒激光场中氯丙烯的光电离/解离机制研究

沈环 , 张冰

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.02.001

利用50fs的激光脉冲对氯丙烯在200、400和800 nm下的光电离/解离机理进行了研究.实验获得了氯丙烯在三种波长下的电离质谱和光强指数,分析了母体和碎片离子强度随波长的变化关系.在200 nm,C3H5Cl+来源于飞秒脉冲的直接非共振电离,其它碎片离子均来源于母体离子的电离解离过程;在400 nm,部分分子被激发到高里德堡态从而解离产生C3H5,C3H5再次吸收光子电离导致C3H+5的信号增强;在800 nm,部分分子被同时激发到了排斥态nσ*和多个高里德堡态而发生解离.更多通道产生C3H5使得C3H+产量进一步增加. C3H孝来自C3H5Cl+以及C3H+的电离解离过程,因此C3H+产率随波长变化相对较缓.

关键词: 光谱学 , 电离质谱 , 飞秒激光 , 氯丙烯 , 光电离 , 光解离

飞秒光电子影像技术对氯丙烯分子的光电离/解离机理研究

沈环 , 华林强

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.04.001

基于飞秒光电子影像技术与飞行时间质谱,对氯丙烯(C3H5Cl)在200、400、800 nm飞秒脉冲下的光电离/解离机理进行了研究.结果表明:C3H5Cl的光电离/解离机理与激光波长存在依赖关系.在短波长200 nm,母体分子C3H5Cl以双光子电离为主要通道,其他的碎片离子则来源于C3H5Cl+的解离;当波长向长波方向变化,如800 nm时, C3H5Cl中间态的解离开始占主导地位,碎片离子的信号也相应增强.光电子能谱进一步证实了在400 nm和800 nm存在来源于中性碎片的光电子,这些中性碎片是由C3H5Cl的中间态直接解离产生的.这意味着在400 nm和800 nm母体分子可能被激发到寿命较短的中间解离态,解离产生中性碎片,使光解离过程在长波段扮演重要角色.

关键词: 光谱学 , 光电离/解离 , 光电子影像 , 飞行时间质谱 , 氯丙烯 , 飞秒激光

固载液相铂催化剂催化3-氯丙烯硅氢加成反应

戴延凤 , 文惠敏 , 李凤仪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.005

研究了固载液相铂催化剂的制备及其在3-氯丙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应中的催化性能;该催化剂对连续式气-固相硅氢加成反应具有极高的催化活性和稳定性. 考察了反应温度、催化剂用量、反应物加料速率等对催化性能的影响. 结果表明,在90 ℃温度下反应时,3-氯丙烯单程转化率最高可达96.2%,3-氯丙基甲基二氯硅烷的选择性和收率分别为86.9%和83.6%. 连续反应15 h,产物收率维持在78%以上.

关键词: 固载液相铂催化剂 , 硅氢加成 , 催化 , 氯丙烯