李忠
,
刘树森
,
任军
,
牛燕燕
,
郑华艳
,
赵强
,
崔丽萍
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91147
在微波辐射条件下,将CuCl快速分散到载体表面制得CuCl/SiO2-TiO2催化剂,利用X射线衍射、透射电镜、N2吸附-脱附、热重、H2程序升温还原和CO程序升温脱附对催化剂进行了表征,结果表明,微波辐射制备的催化剂中CuCl和载体发生了强相互作用,比传统加热制备的催化剂中形成更多的易还原铜物种,吸附CO的能力更强.在甲醇液相氧化羰摹化反应中,微波辐射制备的催化剂上甲醇转化率为11.7%,碳酸二甲酯选择性达96.5%,高于相同条件下传统加热制备催化剂的活性.
关键词:
微波辐射
,
氯化亚铜
,
二氧化硅
,
二氧化钛
,
负载型催化剂
,
甲醇
,
氧化羰基化
,
碳酸二甲酯
王瑞玉
,
李忠
,
郑华艳
,
谢克昌
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00102
以Cu2(NO3)(OH) 3/AC(活性碳)为催化剂前驱体,在惰性气氛中于不同温度热处理分别制得无氯的CuO/AC,Cu2O/AC和Cu0/AC催化剂,并用于甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应.结果表明,200℃处理制得的催化剂中,Cu物种以CuO为主.随着处理温度的升高,催化剂中CuO含量逐渐降低,而Cu2O含量增加;400℃制备的催化剂中,Cu物种仅以Cu2O形式存在;而450℃以上处理时则以Cu0形式存在.随着热处理温度的提高,相应催化剂活性逐渐增加,表明CuO,Cu2O和Cu0均具有催化活性,其活性大小的顺序为CuO
关键词:
甲醇
,
氧化羰基化
,
铜
,
活性炭
,
无氯催化剂
,
热处理
,
碳酸二甲酯
杨平
,
曹勇
,
包信和
,
戴维林
,
范康年
催化学报
以碱金属或碱土金属的盐或氢氧化物为助剂修饰活性炭(AC)负载的Wacker催化剂PdCl2-CuCl2. 甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)的反应活性评价结果表明,以乙酸钾(KOAc)为助剂的效果最好. 在KOAc/CuCl2摩尔比为1.0的条件下制备的催化剂用于该合成反应时,DMC的时空产率提高了5倍. XRD,SEM及EPR表征结果显示,在催化剂中加入适量的KOAc,有利于Cu2Cl(OH)3物相在载体表面的形成和分散,从而加快了催化剂活性物种Cu和Pd的氧化还原循环速度.
关键词:
Wacker催化剂
,
氯化钯
,
氯化铜
,
碳酸二甲酯
,
乙酸钾
,
甲醇
,
氧化羰基化
张光旭
,
马沛生
,
吴元欣
,
吴广文
,
李定或
催化学报
采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶-凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)所需的催化剂,对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测,并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能. 结果表明,沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好. 为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件,就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨. 结果表明,以NaOH为沉淀剂,以Na2PdCl4为活性物质,以Sn为助活性组分,其效果较好,DPC的选择性和收率分别可达93%和7.2%. 此外,还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨.
关键词:
碳酸二苯酯
,
氧化羰基化
,
复合氧化物
,
钯
,
负载型催化剂
宋军超
,
赵天生
,
杜彦忠
催化学报
采用浸渍法制备了负载型铜基催化剂,并用其催化甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC), 考察了浸渍溶剂、载体、助催化剂和铜含量的影响. 结果表明,以CuCl为活性组分原料、浓氨水为浸渍溶剂和活性炭为载体制得的负载铜催化剂显示出很高的催化活性,在特定的反应条件下,该催化剂上甲醇的转化率可达27.7%, DMC选择性可达95%. 分子筛负载的铜催化剂上甲醇的转化率低于1%, 但是生成DMC的选择性高达100%. 催化剂活性随着Cu负载量的增加而增大,但负载量过高可引起甲醇的过度氧化反应,导致DMC选择性下降. 催化剂中添加KOH或钯化合物,有利于提高以CuCl2为活性组分原料制得的铜催化剂的活性,但同时也促进了副反应的发生. 随着反应时间的延长,催化剂的活性组分流失,活性下降,但是生成DMC的选择性维持在95%左右.
关键词:
甲醇
,
氧化羰基化
,
铜
,
负载型催化剂
,
碳酸二甲酯
李忠
,
孟凡会
,
任军
,
郑华艳
,
谢克昌
催化学报
通过掺杂Al对无定形层析硅胶进行表面改性,采用固体离子交换法制备了CuCl/SiO2-Al2O3催化剂,并考察了它在甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应中的催化性能. 结果表明,掺杂Al制备的SiO2-Al2O3载体仍保持了硅胶的无定形结构,比表面积降为200 m2/g, 但表面酸性明显增强,具有B酸中心. CuCl不仅分散于SiO2-Al2O3载体表面,而且与载体表面的B酸发生离子交换作用形成了表面Cu+物种,使催化剂比表面积降为148 m2/g, 且两种Cu+物种共同构成了催化活性中心. 当CuCl/SiO2-Al2O3催化剂的Si/Al比为5, 在500 ℃焙烧时,催化剂上甲醇氧化羰基化反应的碳酸二甲酯的选择性和时空收率分别达到74%和1.27 g/(g*h).
关键词:
氯化亚铜
,
硅铝复合氧化物
,
甲醇
,
氧化羰基化
,
碳酸二甲酯
袁烨
,
王志苗
,
安华良
,
薛伟
,
王延吉
催化学报
以碳纳米管(CNTs)为模板,采用液相沉积-水热法制备了管状纳米氧化铈(CeO2-NT).利用X射线衍射、透射电镜和N2等温吸附-脱附技术对其结构进行了表征,所得CeO2-NT外径~25 nm,长度大于300 nm,管壁由粒径4–9 nm的CeO2晶粒组成,比表面积为108.8 m2/g.以其为载体制备了Pd-O/CeO2-NT催化剂,程序升温还原结果发现,该催化剂表面氧在低温下即可被还原,具有较高的活性.将Pd-O/CeO2-NT用于催化苯酚氧化羰基化反应,催化剂活性和碳酸二苯酯(DPC)选择性均高于零维CeO2负载的Pd-O/CeO2-P催化剂.在优化的条件下,苯酚转化率为67.7%, DPC选择性为93.3%.但该催化剂再次使用时活性下降明显,这是由于Pd-O/CeO2-NT的管状结构在反应过程中被破坏,并且活性组分Pd流失所致.
关键词:
碳酸二苯酯
,
氧化羰基化
,
氧化铈纳米管
,
钯催化剂
,
程序升温还原
,
表面氧
王瑞玉
,
李忠
,
郑华艳
,
谢克昌
催化学报
采用浆液浸渍法制备了小同载体负载的Cu_2(OH)_3Cl催化剂,考察了催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化性能.结果表明,各载体负载的Cu_2(OH)_3Cl催化剂活性均高于传统的负载CuCl_2催化剂;以比表面积较大的活性炭(AC)为载体的催化剂活性最高.以Cu_2(OH)_3Cl/AC(w(Cu)=18.71%)为催化剂时,甲醇转化率、DMC选择性和DMC时宅收率可分别达到6.93%,67.3%和139.1mg/(g·h);其催化性能比较稳定,反应60h后其催化活性略有下降.通过CO程序升温脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在反应过程中催化剂的活性物种Cu_2(OH)_3Cl的晶粒逐渐团聚、长大,并且转化为CuCl_2和CuO;同时,新鲜催化剂中唯一的Cu~Ⅱ物种部分转化为Cu~Ⅰ物种.
关键词:
甲醇
,
氧化羰基化
,
碳酸二甲酯
,
碱式氯化铜
,
负载型催化剂
,
活性炭
李峰
,
卫敏
,
何静
,
杜以波
,
孙鹏
,
段雪
催化学报
以层状α-磷酸锆为插层主体,采用高温固相离子交换插层法制备了Cu2+,K+柱撑的磷酸锆类层柱催化剂,并用XRD,IR和TG等方法对其进行了表征.结果表明,金属离子柱撑的α-磷酸锆类层柱催化剂的层间距由原来的0.76 nm扩撑至0.81 nm,结晶度有所下降.通过甲醇氧化羰基化液相法制备碳酸二甲酯反应,考察了磷酸锆类层柱催化剂的催化性能.在一定的反应条件下,甲醇转化率可达16.7%,碳酸二甲酯选择性可达57%,而且催化剂用量少,结构稳定,对设备腐蚀性小.
关键词:
磷酸锆
,
层柱催化剂
,
金属离子
,
甲醇
,
氧化羰基化
,
碳酸二甲酯
刘敏
,
吴元欣
,
杜治平
,
袁华
,
戈军伟
催化学报
综述了Pd2+催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的最新研究进展,详细介绍了对催化机理的验证和如何实现Pd催化体系的高效循环. 苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化机理的研究表明,碳酸二苯酯是通过CO对 Pd - O 键的插入和中间体Pd(COOPh)(OPh)的还原消除而生成的. 在Pd催化剂体系中引入配体和氧化还原助剂,能防止Pd0的聚集,提高Pd0再生为活性Pd2+的速率,加速催化循环. 分析总结了Pd催化剂体系目前存在的问题,并提出了催化剂体系的研究方向.
关键词:
苯酚
,
氧化羰基化
,
碳酸二苯酯
,
钯
,
催化剂
,
反应机理
