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环己酮肟在B2O3/Al2O3-TiO2催化剂上的气相Beckmann重排反应

张晟 , 毛东森 , 卢冠忠 , 陈庆龄

催化学报

制备了B2O3/Al2O3-TiO2复合载体催化剂,并考察了其对环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应的催化性能. 结果表明,载体中TiO2的含量、B2O3的负载量、载体的预处理温度及催化剂的焙烧温度等均对催化剂的性能产生明显的影响. 当载体中TiO2含量为60%,B2O3负载量为20%,催化剂经350 ℃焙烧时,环己酮肟的气相Beckmann重排反应的转化率和选择性很高. 用BET,NH3-TPD,XRD和IR等方法对催化剂的织构、表面酸性和晶相等进行了表征,并与催化剂的活性进行了关联,表明催化剂表面中等强度的酸中心浓度与催化剂的选择性具有对应关系.

关键词: 氧化硼 , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 环己酮肟 , Beckmann重排反应 , 己内酰胺

B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应中的溶剂效应

毛东森 , 卢冠忠 , 陈庆龄

催化学报

采用不同极性的溶剂作为环己酮肟的溶剂,考察了溶剂极性对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响. 结果表明,除乙醇外,随着溶剂极性的增大,己内酰胺的收率逐渐提高. 在所考察的溶剂范围内,当采用极性最强的乙腈为溶剂时,B2O3/TiO2-ZrO2的催化性能最佳,连续反应9 h,环己酮肟的转化率为100%,己内酰胺的选择性高达98.6%. 极性较强的溶剂可显著改善B2O3/TiO2-ZrO2催化性能的原因主要是其有利于反应所生成的己内酰胺从催化剂表面快速脱附,从而可抑制己内酰胺进一步发生聚合及分解等副反应.

关键词: 氧化硼 , 氧化钛 , 氧化锆 , 环己酮肟 , 气相Beckmann重排 , 己内酰胺 , 溶剂

两段焙烧法制备六硼化镧工艺研究

石志霞 , 余章龙 , 孙静 , 彭程 , 段华英 , 张碧田 , 王星明 , 储茂友

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.019

研究了以氧化镧(La2O3)、氧化硼(B2O3)和石墨(C)为原料采用两段焙烧工艺制备六硼化镧(LaB6)粉末的工艺路线.首先采用TG-DTA测试确定了La2O3、B2O3、C原料在室温至1100 ℃下的反应情况,随后采用X射线衍射分析了低温段(1100~1500℃)和高温段(1500~ 1700℃)的反应温度和保温时间对产品相组成的影响,从而确定两段焙烧法制备LaB6的工艺流程及参数,最后采用扫描电镜和ICP-MS分析方法分析了产品LaB6粉末的颗粒尺寸、形貌及纯度.实验结果表明,采用La2O3-B2O3-C体系制备LaB6,在1300℃保温4h,将原料B2O3中的B元素转化进入中间体,随后在1700℃高温反应4h可得到紫红色LaB6粉末,测试结果显示LaB6的含量大于99.9%,其中La和B的原子比为1∶6,粒径约为2μm.

关键词: 两段焙烧工艺 , 氧化硼 , 氧化镧 , 六硼化镧

B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应研究Ⅳ. TiO2-ZrO2组成的影响

毛东森 , 陈庆龄 , 卢冠忠

催化学报

采用共沉淀法制备了不同组成的复合氧化物TiO2-ZrO2. N2吸附和差热分析结果表明,随着TiO2-ZrO2中TiO2含量的增加,其BET比表面积和晶化温度提高,并均在TiO2含量为50%时达到最大值. 以TiO2-ZrO2为载体的B2O3/TiO2-ZrO2催化剂对环己酮肟气相Beckmann重排反应的催化性能表明,随着TiO2-ZrO2中TiO2含量的增加,己内酰胺的收率逐渐升高,当TiO2含量增加至50%时,收率达到最大值(96.7%),之后随着TiO2含量的进一步增加,己内酰胺的收率逐渐降低.

关键词: 氧化硼 , 钛锆复合氧化物 , 环己酮肟 , Beckmann重排 , 己内酰胺

由铝、氧化硼和碳黑粉合成碳硼化铝

余毅 , 邓承继 , 祝洪喜 , 白晨

稀有金属材料与工程

采用铝粉、氧化硼粉和碳黑粉为原料,研究不同组成和温度反应合成碳硼化铝材料的机理.当原料Al、B2O3和C的摩尔比为8:2:13时,试样中Al8B4C7在1300℃开始出现,在1600℃以上大量生成;并且随着合成温度的升高,A18B4C7的生成量呈上升趋势.在1700℃时,当试样中C含量高于反应的理论组成时,随着C含量的增加,A18B4C7的生成量先增多后减少;而在Al含量高于反应的理论组成值时,随着Al含量的增加,Al8B4C7的生成量逐渐减少,但产物中的其他相的量比C过量的产物要少,表明Al适当的过量更有利于合成Al8B4C7.

关键词: 氧化硼 , 合成 , 碳硼化铝 , 机理

预制体中添加碳化硼对C/C复合材料氧化特性的影响

辛伟 , 张红波 , 尹健 , 左劲旅

材料导报

以添加碳化硼的炭纤维针刺整体毡为预制体,经化学气相渗透、树脂浸渍/炭化补充增密制备了C/C复合材料,考察了该材料在600~900℃的氧化性能.研究结果表明:与未添加碳化硼的C/C复合材料相比,添加碳化硼不仅提高了C/C复合材料的结构完整性,而且在氧化过程中生成了B2O3保护膜或保护簇团覆盖在其表面或裸露的炭纤维上,从而有效地减缓了基体或纤维的氧化,显著提高了C/C复合材料的整体抗氧化能力.

关键词: 碳化硼 , 氧化硼 , C/C复合材料 , 抗氧化

B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的研究Ⅲ. 反应条件的影响

毛东森 , 陈庆龄 , 卢冠忠 , 张玉贤

催化学报

对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺的反应条件进行了优化研究,系统考察了反应温度、原料空速、载气及其流速和稀释剂等对催化剂催化性能的影响. 结果表明,当反应温度为300 ℃、环己酮肟的重时空速(WHSV)为0.33 h-1、氮气为载气(流速30 ml/min)及乙腈为稀释剂时,B2O3/TiO2-ZrO2催化剂的催化性能最佳,连续反应6 h,环己酮肟的转化率为100%,己内酰胺的选择性高达98.6%.

关键词: 氧化硼 , 钛锆复合氧化物 , 环己酮肟 , Beckmann重排 , 己内酰胺 , 反应条件

低温等离子体协助B2O3/γ-Al2O3选择催化还原NO

于琴琴 , 刘彤 , 王卉 , 肖丽萍 , 陈敏 , 蒋晓原 , 郑小明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60362-8

研究了低温等离子体协助催化条件下甲烷选择性催化还原NO反应(SCR).反应气体经等离子体活化后,生成NO2,HCHO,CH3NO和CH3NO2等活性更高的中间产物.程序升温表面反应表明,这些中间产物可在等离子体后置催化装置上进一步反应,从而使NOx还原为N2.在考察的一系列催化剂(包括γ-Al2O3,Ag/γ-Al2O3,B2O3/γ-Al2O3,Ga2O3/γ-Al2O3,In2O3/γ-Al2O3等)中,B2O3/γ-Al2O3表现出最好的催化活性.当反应温度为300℃时,NOx转化率达到最高.与γ-Al2O3催化剂相比,在10wt% B2O3/γ-Al2O3催化剂上,300℃时,NOx转化为N2的转化率从33.4%提高至51.0%.催化剂的酸性对于经等离子体活化后的反应气体在催化剂上的SCR反应起到重要作用.同时,催化剂上吸附态NOx对于NOx的转化也起到一定作用.

关键词: 氮氧化物 , 选择性催化还原 , 氧化硼 , 氧化铝 , 低温等离子体 , 程序升温表面反应

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅴ. 活化焙烧温度对B2O3/ZrO2催化剂的影响

尹双凤 , 徐柏庆

催化学报

采用BET,XRD,TG-DTA,FT-IR,XPS和NH3-TPD等分析手段,研究了活化焙烧温度(500~800 ℃)对B2O3/ZrO2催化剂织构/结构、表面性质和环己酮肟气相重排反应的影响. 催化剂活化焙烧温度升高促进了ZrO2向单斜晶相转化,同时活性组分氧化硼由以BO4为主要结构单元的物种转变为以BO3为基本结构单元的B2O3,导致催化剂比表面积、孔体积以及表面酸量减小,ZrO2与B2O3之间的相互作用减弱. 700 ℃活化焙烧的催化剂表面拥有最大比例的中强酸中心,而且Beckmann反应的活性稳定性最高. 这些结果表明,活化焙烧温度对B2O3/ZrO2催化剂上气相重排反应的影响主要是通过改变催化剂中B原子的配位状态和表面酸性实现的.

关键词: 氧化硼 , 氧化锆 , 环己酮肟 , 己内酰胺 , 贝克曼重排反应 , 固体酸

B2O3对SiO2-Al2O3-MgO系统高强玻璃纤维性能的影响

宁伟 , 陈群涛 , 汪庆卫 , 王宏志 , 石冬霓

硅酸盐通报

高强玻璃纤维具有质轻、高强、耐高温及性价比高等优异特性,广泛应用于复合材料领域.本文通过对不同B2O3含量的高强玻纤试样进行拉伸、侵蚀、粘度、红外等性能的测试,研究了B2O3含量对高强玻璃纤维各种性能的影响.结果表明在高强玻璃纤维中引入一定含量B2O3,提高了玻璃纤维的拉伸强度,降低了高温粘度,一定程度上改善了高强玻璃纤维的工艺性能和提高了力学性能.

关键词: 高强玻璃纤维 , 氧化硼 , 断裂韧性 , 拉伸强度 , 粘度

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