邹志强
,
姬文东
,
罗建新
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
以钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)为催化剂,高催化效率地合成了CO_2/StO二元共聚物,以及CO_2/StO/CHO三元共聚物,并对催化剂和聚合产物用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)等进行表征.二元共聚催化效率高达3600 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量达94.5%,(M)_n=13000 g/mol,分子量分布PDI=1.29;三元共聚催化效率为890 g Pblym/g Cat,碳酸酯键含量为92.6%,(M)_n=16700 g/mol,PDI=1.61.通过热重分析(TG)和差示扫描量热分析(DSC)研究了聚合产物的热性能,三元共聚物的T_g较聚碳酸苯亚乙酯提高了10℃左右,其碳酸酯键热分解温度都比相应的二元共聚物有所降低.
关键词:
二氧化碳
,
氧化苯乙烯
,
氧化环己烯
,
共聚
,
三元共聚
,
双金属氰化络合物
刘言平
,
罗建新
,
邹志强
,
周统昌
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
完全交替的聚碳酸亚环己酯可用作微电子牺牲材料,文中用水杨醛,邻苯二胺和叔丁醇铝制备了SalenAlOC(CH<,3>)<,3>,以N,N-二甲胺基吡啶(DMAP)作为共催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯共聚,用核磁共振(<'1>H-NMR)对共聚产物进行了结构分析.结果表明,催化效率最高可达494g Polym/g Cat,共聚产物中的碳酸酯键含量为99.9%,М<,n>=30300g/mol,分子量分布PDI=1.46;与SalenAl(O<'i>P<,r>)相比,SalenAlOC(CH<,3>)<,3>得到交替度大于99%的共聚产物的反应条件更宽,更加容易控制.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
SalenAlOC(CH3)3
,
共聚
陈上
,
张兴宏
,
戚国荣
催化学报
制备了基于Zn3[Co(CN)6]2的双金属氰化络合物催化剂,考察了其催化氧化环己烯/CO2共聚反应的特点,以及制备过程中有机配体和卤化锌种类对催化剂催化性能和共聚产物组成的影响. 结果表明,该催化剂能高效催化共聚反应,在催化剂含量为1.8×10-4 时其催化效率可达6 000 g/g以上, FT-IR和 1H NMR表征证实聚合产物为接近交替的共聚物. 催化剂催化效率受有机配体和卤化锌种类影响,但共聚物组成只受卤化锌种类影响,而不受有机配体种类影响,其中叔丁醇和ZnCl2分别是较好的有机配体和锌盐. 动力学研究表明,该共聚反应对催化剂浓度是一级反应,反应的平均活化能为41.6 kJ/mol.
关键词:
双金属氰化络合物
,
锌
,
钴
,
氧化环己烯
,
二氧化碳
,
共聚合
罗建新
,
崔奇
,
张敏
,
刘保华
,
陈立班
高分子材料科学与工程
文中用SalenAl(OjPr)作催化剂,并以路易斯碱为共催化剂,催化二氧化碳与氧化环己烯共聚得到了高产率高交替度(碳酸酯键含量99%)的聚碳酸亚环己酯.用1H-NMR、IR、DSC、TG等对共聚产物进行了结构性能的分析和表征.DSC和TCA结果表明,该高交替度聚碳酸亚环已酯的玻璃化转变温度(Tg)为135℃,在280℃左右开始分解,350℃完全分解.并讨论了碳酸酯键含量对共聚物的热分解性能的影响,进一步表明了碳酸酯含量高的共聚物具有热分解的彻底性.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
共聚
,
Salenal(OiPr)
,
聚碳酸亚环己酯
,
热分解
张亚明
,
高凤翔
,
周庆海
,
秦玉升
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243
由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
环氧丙烷
,
连续进料
