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CeO2-TiO2复合氧化物的制备、表征及其对CO氧化的催化性能

梁飞雪 , 朱华青 , 秦张峰 , 王辉 , 王国富 , 王建国

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同n(Ce)/n(Ti)的CeO2-TiO2复合氧化物,对复合氧化物的物相结构、形貌特征、比表面积和氧化还原性质进行了表征,并考察了复合氧化物对CO氧化反应的催化性能.结果表明,n(Ce)/n(Ti)>0.10时,复合氧化物为无定形结构;n(Ce)/n(Ti)=0.10~0.30时,复合氧化物失去CeO2和TiO2各自的特征,形成CeO2-TiO2固溶体,具有较大的比表面积.CeO2-TiO2复合氧化物本身对CO氧化反应的催化活性不如TiO2或CeO2的高,但Pd/CeO2-TiO2比Pd/TiO2或Pd/CeO2具有更高的催化活性.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 二氧化铈 , 二氧化钛 , 复合氧化物 , , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 氧化反应

整体式Pd/La2O3-Al2O3和Pd/CeO2-ZrO2-Y2O3催化剂上汽油车尾气净化性能的比较

崔亚娟 , 何胜楠 , 方瑞梅 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11237

采用共沉淀法制备了耐高温高比表面积的La2O3-Al2O3 (LA)材料和CeO2-ZrO2-Y2O3 (CZY)储氧材料,并用浸渍法制备了整体式Pd/LA和Pd/CZY汽油车尾气净化三效催化剂,考察了它们的三效催化性能和空燃比性能,并单独通过水煤气变换和CO氧化反应性能的考察,探讨了两种催化剂空燃比窗口扩大的原因.结果表明,Pd/CZY催化剂三效窗口明显较宽,且催化氧化CO的性能明显更优;对于CO+ NO反应,Pd/CZY催化剂的活性较高.当反应中逐步通入O2后,抑制了该反应的进行,但CO氧化的转化率升高,而NO转化率降低,直至CO+ NO反应完全被抑制,表明CO氧化反应对于抑制催化剂在NO贫燃方向的窗口具有一定的作用.另外,Pd/CZY催化剂上对于水煤气变换反应性能明显优于Pd/LA催化剂,在一定温度下逐步通入O2后,不会抑制水煤气变换反应的发生;当逐步通入NO时,可以促进水煤气变换反应的进行,表明Pd/CZY催化剂在富燃时对扩展CO转化窗口的性能明显优于Pd/LA催化剂.

关键词: 储氧材料 , 耐高温材料 , 三效催化剂 , 水煤气变换 , 一氧化碳 , 氧化反应 , 氮氧化物

铁络合物/八面沸石催化剂中沸石主体的纳米效应

杨槐馨 , 马静红 , 李瑞丰 , 杜君 , 谢克昌

催化学报

采用自由配体法制备了Fephen/nano-X和Fephen/nano-Y两种不同粒度的Fephen/八面沸石纳米复合材料(简称为Fephen/FAU),并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外-可见光谱、热重-差热分析和催化反应等手段对其进行了表征.研究结果发现,采用纳米沸石作主体是自由配体法制备金属络合物/分子筛复合材料中提高络合物负载量的有效方法.催化反应结果表明,与普通粒度的Fephen/Y复合材料相比,两种不同粒度的Fephen/nano-X和Fephen/nano-Y纳米复合材料对环己烷氧化反应的催化活性有很大的提高.由于两种纳米沸石主体的差异,两种纳米复合材料的催化性能也明显不同,不仅对环己烷的转化能力不同,对氧化产物的选择性也不同.

关键词: 八面沸石 , 粒度 , , 邻菲咯啉 , 络合物 , 环己烷 , 氧化反应

沸石负载的钒络合物催化剂对烷烃氧化反应的催化性能

柏子龙 , 方明芳 , 陈绍洲

催化学报

将钒氧吡啶甲基络合物VO(pic)2负载于Y及ZSM-5沸石分子筛中,制备出沸石负载的钒络合物催化剂.用X射线衍射、电子自旋共振、红外光谱和元素分析等方法对催化剂进行了表征.结果表明,VO(pic)2络合物确实负载于分子筛孔道内,负载后的络合物仍保持着原来的结构.考察了催化剂对正己烷和环己烷氧化反应的催化性能,发现沸石分子筛负载的VO(pic)2络合物催化剂保留有络合物原有的催化性能,虽然催化活性有所下降,但显示出较好的形状选择性. 与未负载的络合物相比,NaY和ZSM-5沸石负载的VO(pic)2络合物催化剂对正己烷氧化反应的伯醇选择性分别提高了2~3倍和5~6倍.

关键词: 沸石 , , 络合物 , 正己烷 , 环己烷 , 氧化反应 , 选择性

纳米孔炭负载MnOx催化剂上苯甲醇氧化反应性能

刘钢 , 张秀艳 , 徐跃 , 张敏 , 贾明君 , 张文祥 , 吴通好

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00434

以纳米孔炭(NC)为载体,采用浸渍法制备了一系列MnOx/NC催化剂,并用于以空气为氧源的苯甲醇液相氧化反应.通过X射线衍射、X射线光电子能谱、N2吸附-脱附和H2-程序升温还原等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂中Mn负载量和焙烧温度,以及反应条件等对反应性能的影响.结果表明,10%MnOx/NC催化剂的活性较高,反应4h后苯甲醇转化率可达80.4%;明显高于活性炭负载的MnOx催化剂.这主要归因于其表面存在大量高分散、且易于还原的Mn物种.

关键词: 纳米孔炭 , 氧化锰 , 负载型催化剂 , 苯甲醇 , 氧化反应 , 苯甲醛 , 活性炭

碱性条件下Ru/C催化5-羟甲基糠醛选择氧化反应

解佳翰 , 聂俊芳 , 刘海超

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60136-4|

以活性炭负载金属钌(Ru/C)为催化剂,在碱性水溶液中研究了5-羟甲基糠醛(HMF)选择氧化反应。与MgO, Ca(OH)2和NaOH相比,加入具有合适碱强度的镁铝水滑石有利于生成5-甲酰基-2-呋喃甲酸(FFCA)或2,5-呋喃二甲酸(FDCA)。 X射线光电子能谱实验表明金属态的钌是活性催化中心。同位素示踪结果则表明水而非氧气提供了5-甲酰基-2-呋喃甲酸及2,5-呋喃二甲酸等羧酸产物的氧源。根据这些结果,并结合HMF和2,5-呋喃二甲醛氧化的动力学研究,我们提出HMF选择性氧化制备FFCA遵循Langmuir-Hinshelwood反应机理。其中, HMF在金属Ru表面饱和解离吸附,在解离吸附的氧原子的协助下发生β-脱氢生成2,5-呋喃二甲醛(DFF)吸附物种。该DFF物种进一步发生水合与氧化形成FFCA产物。

关键词: 5-羟甲基糠醛 , 氧化反应 , 2,5-呋喃二甲醛 , 5-甲酰基-2-呋喃甲酸 , 镁铝水滑石 , 钌基催化剂 , 反应机理

以阳离子聚合物为介孔模板合成多级孔 TS-1

王晓星 , 李钢 , 刘丽萍 , 刘海鸥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10653

分别以阳离子聚季铵盐-7和聚季铵盐-6为介孔模板,通过水热法合成了多级孔TS-1沸石,采用X射线衍射、紫外可见光谱、扫描电镜、透射电镜及N2吸附-脱附等手段对所得样品进行了表征,并考察了其催化苯并噻吩及噻吩氧化反应性能.结果表明,聚季铵盐-7的加入对多级孔TS-1的晶化、钛物种的配位状态及晶粒形貌的影响不大;而随着聚季铵盐-6用量的增加,多级孔TS-1的晶貌逐渐由立方状转变为长方状晶粒.两种聚合物合成的多级孔TS-1都具有明显的介孔孔道,而且具有明显高于TS-1的催化苯并噻吩氧化反应和相似的噻吩氧化反应性能.

关键词: 聚季铵盐-7 , 聚季铵盐-6 , 多级孔TS-1沸石 , 水热合成 , 苯并噻吩 , 噻吩 , 氧化反应

锆基多功能合金的动态压缩性能研究

刘桂涛 , 梁栋 , 赵文天 , 葛文艳 , 刘铁 , 陈敏

兵器材料科学与工程 doi:33-1331/TJ.20120302.1546.002

利用分离式Hopkinson压杆装置研究锆基多功能合金的动态压缩性能,利用扫描电镜和能谱仪对动态压缩断口进行形貌观察和成分分析.结果表明:锆基多功能合金具有较低的应变率敏感性;合金动态压缩强度高达2 500 MPa,且随着应变率的提高,塑性变形量不断增大;动态压缩下锆基合金表现为脆性断裂,断口形貌包含剪切韧窝和滑移沟槽,断面上有部分区域发生了氧化反应.

关键词: 锆基多功能合金 , 动态压缩性能 , 断口形貌 , 氧化反应

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