唐瑞仁
,
刘长辉
,
罗一鸣
,
郭灿城
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.005
合成了芳环上含不同取代基的Schiff碱配体(水杨醛缩组氨酸(H2L1)、5-溴水杨醛缩组氨酸(H2L2)、5-硝基水杨醛缩组氨酸(H2L3))及其铜(Ⅱ)配合物,研究了其作为催化剂应用于催化分子氧氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮中的行为. 提出了可能的催化反应机理. 结果表明,取代基影响铜(Ⅱ)配合物的催化性能,其催化效果为CuL2＞CuL1＞CuL3,吡啶可增强其催化活性. 以CuL2作催化剂,当反应时间为10 h、反应温度为75 ℃、催化剂用量为1.6%(摩尔分数)、O2气压力为1 MPa、添加摩尔分数为30%吡啶时,4-氧代-β-紫罗兰酮的收率为50.2%,纯度超过98.5%. 氧化产物、Schiff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的结构经EA、IR、1H NMR和MS等测试方法表征. 未反应的原料经减压蒸馏回收利用,催化剂经过滤分离、活化,其重复使用性良好.
关键词:
β-紫罗兰酮
,
氧代-β-紫罗兰酮
,
Schiff碱
,
铜(Ⅱ)配合物
,
催化氧化
刘长辉
,
雷存喜
,
龙立平
,
向继国
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.003
对Kaiser报道的以α-紫罗兰酮为原料合成4-氧代-β-紫罗兰酮的方法进行了改进.研究了影响环氧化、开环和氧化的主要因素,探讨了目标产物的纯化方法.目标化合物结构经MS、IR、1H NMR、13C NMR和元素分析测试技术进行了表征.磷钨酸可有效地催化H2O2,氧化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮.当α-紫罗兰酮与H2O2,摩尔比为2:3.磷钨酸与H2O2,摩尔比为5:100时,收率为85%,纯度94%;4,5-环氧-α-紫罗兰酮在甲醇钠催化下反应生成羟基紫罗兰酮,收率94%,纯度85%;经琥珀酸酐纯化,收率83%;再经异丙醇铝氧化、柱层析分离,4.氧代-β-紫罗兰酮的收率为93%,纯度96%,反应总收率从Kaiser.法的47.2%提高至61.7%.
关键词:
α-紫罗兰酮
,
磷钨酸
,
异丙醇铝
,
氧代-β-紫罗兰酮
